D-泛醇三乙酸酯的制备方法
【专利说明】
[0001 ] 技术领域:
本发明涉及一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法。
[0002]【背景技术】:
D-泛醇三乙酸酯的英文名为D-panthenyl triacetate，cas号为94089-18-6。0_泛醇三乙酸酯可以刺激细胞生长，延缓衰老，增加头发的密度，提高发质的光泽。同时在促进伤口愈合方面相对于泛醇具有更强的活性，同时D-泛醇三乙酸酯更容易渗入皮肤，而且粘度更小便于涂抹均匀，在国外已经广泛使用D-泛醇三乙酸酯作为化妆品的添加剂。在国内还没有关于D-泛醇三乙酸酯合成的报道，在国外已经发表的D-泛醇三乙酸酯合成工艺中需要把催化剂固定在聚合物上，反应时间为9h，收率为80 %。
[0003]
【发明内容】
:
本发明的目的是提供一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法，在合成工艺中不需要把催化剂固定在聚合物上，简化了制备方法;并且缩短了反应时间，提高了产品收率。
[0004]本发明的目的是以如下方式实现的:该D-泛醇三乙酸酯的制备方法，是D-泛醇与乙酸酐在无溶剂和4-二甲氨基吡啶催化的条件下反应得到D-泛醇三乙酸酯，反应温度为60Γ?90Γο
[0005]在上步骤中，D-泛醇、4-二甲氨基吡啶、乙酸酐的质量比为1:0.03:1.64，乙酸酐过量 10 %o
[0006]反应过程是:把D-泛醇加热到60°C加入4-二甲氨基吡啶搅拌溶解，然后缓慢滴加乙酸酐进行反应，保持反应温度为80°C，时间为2 ho
[0007]反应步骤后，还包含除乙酸、萃取、洗涤、干燥、减压蒸馏的步骤。
[0008]除乙酸采用减压蒸馏的方式，温度为110°C，压力为0.01atm。
[0009]萃取所用的溶剂为乙酸乙酯、石油醚、乙醚、二氯甲烷、四氯化碳、正戊烷、正己烷或正庚烷。
[0010]优选地，萃取所用的溶剂为乙酸乙酯，乙酸乙酯与反应后的混合液体积比为I: I。[0011 ] 洗涤步骤依次用NaOH水溶液、HCl水溶液和去离子水洗涤，首先用m/m浓度为25 %的NaOH水溶液洗涤至水相的pH值为7?8，然后用m/m浓度为2 %的此1水溶液的洗涤至水相的PH值为6.5?7，最后用去离子水洗涤直至水相的pH值为7。
[00?2 ]干燥步骤米用的干燥剂为无水Na2 SO4，用量为有机相质量的1 %?16%，干燥时间为24 ho
[0013]最后减压蒸馏步骤的温度为85°C，压力为0.01atm。
[0014]本发明获得的D-泛醇三乙酸酯为无色纯净的液体，不溶于水，可溶于乙酸乙酯。D-泛醇三乙酸酯的合成在国内还是空白，在国外已经发表的D-泛醇三乙酸酯合成工艺中需要把催化剂固定在高分子聚合物上，反应时间为9 h，收率为80 %;本发明采用均相反应，可以把反应时间缩短为2 h，收率提高到90 %，并且保证了产品质量。
[0015]【具体实施方式】:
实施例1 取D-泛醇90 g加入反应瓶中，加热到60°C，再加入4-二甲氨基吡啶2.7 g。搅拌待4-二甲氨基吡啶溶解后，缓慢滴加乙酸酐147.7 g，反应发出大量热使温度急剧上升，控制滴加速度使温度不高于900C，滴加完成后，保持反应温度为80 V，反应进行2 h;然后将反应后的混合液进行减压蒸馏除乙酸，温度为110°C，压力为0.01 atm;接着降温至80°C加入180 ml乙酸乙酯，然后用m/m浓度为25 %的他0!1水溶液洗涤，除去过量的乙酸酐和未蒸尽的乙酸，直至水相pH值为7?8，再用m/m浓度为2 %的此1水溶液洗涤，除去4-二甲氨基吡啶和上一步的NaOH，直至水相pH值为6.5?7，最后用去离子水洗涤，直至水相为中性;分水后有机相用30 g无水Na2SO4干燥24 h，干燥结束后抽滤除去干燥剂，然后进行减压蒸馏去除乙酸乙酯，温度为85 °C，压力为0.01 atm，最终得到D-泛醇三乙酸酯135.4 g，收率为93.2 %。
[0016]实施例2
取D-泛醇135 g加入反应瓶中，加热到60°C，再加入4-二甲氨基吡啶4.05 g，搅拌待4-二甲氨基吡啶溶解后，缓慢滴加乙酸酐221.6 g，控制滴加速度使温度不高于90 0C，滴加完成后，加热保持反应温度为80 V，反应进行2 h;然后将反应后的混合液进行减压蒸馏除乙酸，温度为110°(:，压力为0.01 atm;接着降温至80°C加入270 ml乙酸乙酯，然后用m/m浓度25 %的他0!1水溶液洗涤，除去过量的乙酸酐和未蒸尽的乙酸，直至水相pH值为7?8，再用m/m浓度2 %的此1水溶液洗涤，除去4-二甲氨基吡啶和上一步的NaOH，直至水相pH值为6.5?7;最后用去离子水洗涤，直至水相为中性;分水后有机相用45 g无水Na2S04干燥24 h;干燥结束后抽滤除去干燥剂，然后进行减压蒸馏，温度为85 °C，压力为0.01 atm。最终得到D-泛醇三乙酸酯201.6 g，收率为92.5 %。
[0017]实施例3
取D-泛醇1253 g加入反应瓶中，加热到60°C，再加入4-二甲氨基吡啶37.59 g，搅拌待4-二甲氨基吡啶溶解后，缓慢滴加乙酸酐2056.7 g，反应发出大量热使温度急剧上升，控制滴加速度使温度不高于90°C。滴加完成后，加热保持反应温度为80°C，反应进行2 h;使反应在80°C条件下进行2 h;然后将反应后的混合液进行减压蒸馏除乙酸，温度为110°C，压力为0.01 atm;接着降温至80°C加入2500 ml乙酸乙酯，然后用m/m浓度25 %的恥0!1水溶液洗涤，除去过量的乙酸酐和未蒸尽的乙酸，直至水相pH值为7?8，再用m/m浓度为2 %的此1水溶液洗涤，除去4-二甲氨基吡啶和上一步的NaOH，直至水相pH值为6.5?7，最后用去离子水洗涤，直至水相为中性;分水后有机相用420 g无水Na2SO4干燥24 h，干燥结束后抽滤除去干燥剂，然后进行减压蒸馏，温度为85 °C，压力为0.01 atm。最终得到D-泛醇三乙酸酯1863.3g，收率为92.1 %。
【主权项】
1.一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:D-泛醇与乙酸酐在无溶剂和4-二甲氨基吡啶催化的条件下反应得到D-泛醇三乙酸酯，反应温度为60°C?90°C。2.如权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:D-泛醇、4-二甲氨基吡啶、乙酸酐的质量比为1:0.03:1.64。3.如权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:把D-泛醇加热到60°C后加入4-二甲氨基吡啶搅拌溶解，然后缓慢滴加乙酸酐进行反应，保持反应温度为80°C，时间为2 h。4.如权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:反应步骤后，还包含除乙酸、萃取、洗涤、干燥、减压蒸馏的步骤。5.如权利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:除乙酸采用减压蒸馏的方式，温度为110°C，压力为0.01 atm。6.如权利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:萃取所用的溶剂为乙酸乙酯、石油醚、乙醚、二氯甲烷、四氯化碳、正戊烷、正己烷或正庚烷。7.如权利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:萃取所用的溶剂为乙酸乙酯，乙酸乙酯与反应后的混合液体积比为1:1。8.如权利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:洗涤步骤依次用NaOH水溶液、HCl水溶液和去离子水洗涤，首先用m/m浓度为25 %的NaOH水溶液洗涤至水相的pH值为7?8，然后用m/m浓度为2 %的此1水溶液的洗涤至水相的pH值为6.5?7，最后用去离子水洗涤直至水相的pH值为7。9.如权利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:干燥步骤采用的干燥剂为无水Na2SO4,用量为有机相质量的10 %?16%，干燥时间为24 h。10.如权利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于:最后减压蒸馏步骤的温度为85 °C，压力为0.01 atm。
【专利摘要】一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法，D-泛醇与乙酸酐在无溶剂和4-二甲氨基吡啶催化的条件下反应得到D-泛醇三乙酸酯，反应温度为60℃～90℃，反应步骤后，通过除乙酸、萃取、洗涤、干燥、减压蒸馏的步骤得产品。本发明采用均相反应，不需要把催化剂固定在聚合物上，可以极大地缩短反应时间，收率高于90%，并且保证产品质量。
【IPC分类】C07C231/12, C07C231/16, C07C235/08
【公开号】CN105566146
【申请号】CN201610135191
【发明人】王华凯, 茌亚青, 王守信, 王慧云, 牛建军, 韩忠, 马东旭, 王久江
【申请人】济宁市化工研究院
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年3月10日