一种草甘膦母液回收利用的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种草甘膦母液回收利用的方法，尤其是涉及亚氨基二乙酸法合成草甘膦工艺提取草甘膦粉后的母液的处理方法。
【背景技术】
[0002]草甘膦又称镇草宁，农达等，英文名glyphosate，化学名为N-(膦酸甲基)甘氨酸，是由美国孟山都公司开发生产的一种非选择性的灭生性除草剂，具有广谱、高效、低毒、无残留的特点。目前国内草甘膦主要的生产方法有甘氨酸法和亚氨基二乙酸(IDA)法，其中IDA法制备草甘膦是以亚氨基二乙腈为原料，经过水解、缩合成双甘膦，再由双甘膦氧化还原制备得草甘膦。
[0003]双甘膦制备草甘膦过程中，生产一吨草甘膦粉就会有5?6吨的草甘膦母液，草甘膦母液的草甘膦浓度一般为I?5%，以往草甘膦母液多数是加原粉配制成10%的草甘膦水剂销售。低浓度草甘膦水剂被禁止后，经蒸馏浓缩配制浓度30%以上的草甘膦水剂，产品甲醛和热储指标不符合草甘膦水剂的国家标准，最终产品不合格。因此草甘膦母液中草甘膦的回收处理和甲醛的去除成为生产厂家急需解决的难题。申请号为200810163281.7的专利中公开草甘膦母液中草甘膦回收的方法，但是该方法草甘膦母液膜处理时需要高温(50-80°C)膜浓缩，提取粉时又需要冷冻结晶(10°C以下)，这样一热一冷能耗非常大，并且公开技术中没有提到母液中草甘膦的回收率。申请号为200910097423.9的专利中公开了草甘膦母液中草甘膦回收以及甲醛去除的方法。该技术草甘膦母液膜处理时需要四级膜处理，一级膜浓缩的浓液草甘膦浓度低(2-7%)且滤液循环次数低(1-20次)，需要通入氨气制成乌洛托品，这样设备利用率低，滤液后面处理成本高。申请号为201212434885.6的专利中公开了草甘膦母液中草甘膦回收以及甲醛去除的方法，该技术通过加入工业尿素得到固体缓释尿素，从而回收草甘膦母液，去除甲醛，该专利并没有提到草甘膦母液中草甘膦的回收的具体数据和清洁程度。
[0004]现有的专利技术具有设备投资大，能耗高，工艺繁琐，草甘膦母液中的草甘膦回收率在80%左右，甲醛去除率最高可以达到90%，母液的循环套用次数少的缺点。因此，为了解决行业目前存在问题，目前很多研究还在进行之中。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种草甘膦母液的回收方法，其特征是:草甘膦母液经过纳滤膜设备处理后，浓缩液中的草甘膦回收利用，膜透过液再通过含有活性炭的反应釜搅拌处理，最后微孔过滤器压滤，滤饼活性炭返回反应釜重复使用，滤出液可以用作生产用水或者清洁用水。
[0006]所述的草甘膦母液是亚氨基二乙酸法合成草甘膦工艺中提取草甘膦粉后的母液，草甘膦重量浓度为I?5%。其中亚氨基二乙酸法是以亚氨基二乙腈为原料，经过水解、缩合成双甘膦，再由双甘膦氧化还原制备得草甘膦。
[0007]所述的纳滤膜设备所用的纳滤膜为卷式膜，截留分子量为100?500Da，工作压力为1.5?4.5Mpa，工作温度为15?50°C。
[0008]所述的纳滤过程浓缩液中需加I?10次自来水，每次自来水的添加量为纳滤透过液重量的0.5?10倍。
[0009]所述的反应釜中的活性炭是市售的活性炭，其添加量占膜透过溶液总重量的I?10%，其比表面积为2000?3000m2/g。
[0010]所述的反应釜中的溶液反应温度为20?90°C，反应时间为3?24小时。
[0011]所述的微孔过滤器设有过滤棒，其过滤棒的孔径为0.1?0.5μηι，工作压力0.10?0.50Mpa。
[0012]本发明中草甘膦母液经过纳滤后去除了 95%以上的甲醛(到了透过液)，纳滤后的浓缩液添加部分草甘膦原粉可以制备合格的30%以上的草甘膦水剂，草甘膦的回收率达90%以上。纳滤透过液再经活性炭等处理后，甲醛被氧化为二氧化碳或者甲酸，甲醛的去除率达99%以上。这样处理后的透过液过滤后可以直接用于生产用水，滤饼活性炭可以直接重复使用，或者补点新活性炭重复使用。
[0013]本发明草甘膦母液处理方法与现有技术相比，具有以下一些优点:
(I)本发明从母液中提取草甘膦原药的回收率更高，可达90%以上。
[0014](2)本发明所用的活性炭催化寿命长，消耗低，可以重复使用，到最后除甲醛等效果不理想时进行焚烧即可，绿色经济，无污染。
[0015](3)本发明解决了从草甘膦母液回收的草甘膦溶液因甲醛等指标过高不能配制合格的30%草甘膦水剂的问题。经处理后的草甘膦母液杂质少，甲醛去除率在95%以上，利用母液配制的草甘膦水剂符合FAO标准，处理后的透过液可以直接用于草甘膦生产用水，解决了草甘膦废水处理的难题，减少废水的排放，节约生产成本。
【附图说明】
[0016]图1为本发明工艺流程图。
【具体实施方式】
[0017]下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述，但本发明权利并不限于以下实例:
实施例1
实施例工艺流程见图1。称取草甘膦浓度为2.51%、甲醛浓度为35.41g/kg的草甘膦母液10kg，倒入纳滤膜设备的料槽，其装有一支纳滤面积为25m2的卷式纳滤膜，打开循环栗，调节压力阀把压力调节为1.8Mpa，控制温度25 °C，透过液出到70kg时，往料槽补加50kg自来水，待透过液再出50kg时，再补加50kg自来水，如此反复加3次等量的水，透过液总共拿出220kg，透过液甲醛浓度为15.50g/kg，草甘膦浓度为0.096%，所得到的浓缩液为30公斤，其中甲醛含量为4.3g/kg，草甘膦含量为7.66%。浓缩液抽到调配槽加入草甘膦原粉和助剂配制30%的草甘膦水剂。至此母液中草甘膦回收率为91.50%，甲醛去除率为96.33%。
[0018]上述透过液220kg倒入500L反应釜中，同时加入活性炭5kg，边搅拌边加温，温度控制为60°C，反应时间为24小时。反应后排入容积为300L的微孔过滤器。用压缩空气缓慢加压至0.2Mpa，直到压干。最后得滤饼11.5kg，过滤液211.8kg。滤饼主要是吸附了透过液的活性炭，可以直接重复应用。过滤液经检测甲醛浓度为0.013g/kg，这步甲醛去除率为99.92%。过滤液抽上高位槽用作合成草甘膦时的生产用水。最终计算得母液中草甘膦回收率为91.50%，甲醛去除率为96.33%*99.92%=96.25%。
[0019]实施例2
实施例工艺流程见图1。称取草甘膦浓度