次。所述钛处理过程中，可选择性加入上述电子给体化合物，其中内给 电子体用量通常为〇. 005-10摩尔，优选为0. 01-1摩尔。所述钛处理温度通常为0~200°C， 优选为30~150°C ;接触时间通常为1分钟-20小时，优选为5分钟-6小时。
[0029] 方法三，将二卤化镁的醇加合物悬浮于惰性稀释剂中形成悬浮液，再将该悬浮液 与上述的钛化合物、内给电子体混合接触得固体物分散体系，以下通称为母液。将母液过 滤，所得固体物质悬浮于含四氯化钛的溶液中进行接触处理，以下通称为钛处理；然后经过 滤，洗涤即可制得本发明的催化剂固体组分。
[0030] 方法三中，所述二卤化镁的醇加合物可以通过以下方法制得：在不与加合物混溶 的惰性溶剂（如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯和二甲苯等）存在下，将醇（如甲醇、乙醇、 丙醇或异丙醇等）和卤化镁混合形成乳液，使该乳液迅速急冷分散，所得球形颗粒即为二 卤化镁的醇加合物。
[0031] 上述方法三中，母液的形成所使用的惰性稀释剂可采用己烷、庚烷、辛烷、癸烷、 苯、甲苯和二甲苯中的至少一种。母液的形成所使用的各成分的用量，以每摩尔镁计，钛化 合物的使用量〇. 5-100摩尔，优选为1-50摩尔；惰性稀释剂的使用量通常为0. 5-100摩尔， 优选为1-50摩尔；电子给体化合物的总量通常为0. 005-10摩尔，优选为0. 01-1摩尔。母 液的形成时所述各组分的接触温度通常为-40~200°C，优选为-20~150°C ;接触时间通 常为1分钟-20小时，优选为5分钟-8小时。
[0032] 方法三中，所述钛处理过程中，所使用含四氯化钛的溶液中可选择性加入惰性稀 释剂，如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯和二甲苯中的至少一种。钛处理过程中，所使用 含四氯化钛溶液中各成分的用量，以每摩尔镁计，钛化合物的使用量〇. 5-100摩尔，优选为 1-50摩尔；惰性稀释剂的使用量通常为0-100摩尔，优选为0-50摩尔。钛处理次数为0-10 次，优选1-5次。钛处理过程中，可选择性加入上述电子给体化合物，其中内给电子体用量 通常为0. 005-10摩尔，优选为0. 01-1摩尔。钛处理温度通常为0~200°C，优选为30~ 150°C ;接触时间通常为1分钟-20小时，优选为5分钟-6小时。
[0033] 根据本发明的另外一个方面，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂，所述催化剂包 括以下组分的反应产物：
[0034] a.上述的催化剂组分；
[0035] b.有机铝化合物；
[0036] c.任选地，外给电子体化合物。
[0037] 根据本发明所述烯烃聚合催化剂，作为助催化剂的有机铝化合物可以为烯烃聚合 领域常用的各种能够用作齐格勒-纳塔型催化剂的助催化剂的有机铝化合物。优选所述 有机铝化合物为为通式AIR' n，X' 3 n，所示的有机铝化合物，其中，R'选自氢。的烷基和 C6_C2。的芳基；X'为卤素，η'为1-3的整数。
[0038] 上述催化剂中，所述的有机铝化合物优选自以下化合物中的至少一种：三甲基铝、 二乙基错、二异丁基错、二羊基错、一氧-乙基错、一氧-异丁基错、一氣-乙基错、一氣- 异丁基铝、倍半乙基氯化铝和二氯乙基铝中的至少一种。更优选三乙基铝和/或三异丁基 错。
[0039] 上述催化剂中，所述有机铝化合物的用量可以为本领域的常规用量。一般地，所述 有机铝化合物中的铝与所述催化剂中的钛的摩尔比为5-5000 :1 ;优选为20-1000 :1 ;更优 选为 50-500 :1。
[0040] 上述催化剂中，所述"任选地，外给电子体化合物"意味着所述催化剂可包含组分 a和b的反应产物，也可包含组分a、b和c的反应产物。根据本发明所述烯烃聚合催化剂， 所述外给电子体组分可以为业内所知的各种外给电子体，没有特别限制。
[0041] 上述催化剂中，所述外给电子体优选为通式R1" R 2" n" Si(0R3" )4ηι? n,，所示 的有机硅化合物，式中，R1"和R2"相同或不同，各自独立地选自：卤素、氢原子、。的烷 基、C3-C2。的环烷基、C6-C2。的芳基和。的卤代烷基；R 3"选自。的烷基、C3-C2。的环 烷基、C6-C 2。的芳基和CfC2。的卤代烷基；m"和η"分别为0-3的整数，且m" +n"〈4。优选 地，所述有机硅化合物选自以下化合物中的至少一种：三甲基甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧 基石圭烧、-异丁基-甲氧基石圭烧、异丙基异丁基-甲氧基石圭烧、-叔丁基-甲氧基石圭烧、叔 丁基甲基-甲氧基石圭烧、叔丁基乙基-甲氧基石圭烧、叔丁基丙基-甲氧基石圭烧、叔丁基异丙 基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、环己基-叔丁基二甲 氧基??圭烧、环戊基甲基-甲氧基5圭烧、环戊基乙基-甲氧基5圭烧、-环戊基-甲氧基5圭烧、 环戊基环己基二甲氧基硅烷、双（2-甲基环戊基）二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二 苯基-乙氧基??圭烧、苯基二乙氧基??圭烧、甲基二甲氧基??圭烧、甲基二乙氧基??圭烧、乙基二甲 氧基??圭烧、丙基二甲氧基??圭烧、丙基二乙氧基??圭烧、异丙基二甲氧基??圭烧、异丙基二乙氧基 石圭烧、丁基二甲氧基??圭烧、丁基二乙氧基??圭烧、异丁基二甲氧基??圭烧、异丁基二乙氧基??圭烧、 戊基二甲氧基??圭烧、异戊基二甲氧基??圭烧、环戊基二甲氧基??圭烧、环己基二甲氧基??圭烧、- 苯基-甲氧基5圭烧、-苯基-乙氧基??圭烧、苯基二甲氧基??圭烧、苯基二乙氧基??圭烧、乙烯基 二甲氧基石圭烧、乙烯基二乙氧基石圭烧、四甲氧基石圭烧、四乙氧基硅烷或四丁氧基石圭烧；这些 有机硅化合物可以分别单独使用，也可以将两种或两种以上组合使用。
[0042] 根据本发明所述烯烃聚合催化剂，外给电子体的用量没有特别限定。在优选的 情况下，所述有机铝化合物中的铝和所述外给电子体化合物的摩尔比为〇. 1-500 :1，优选 1-300 :1，更优选3-100 :1。即当所述外给电子体化合物选用有机硅化合物时，所述有机 铝化合物与有机硅化合物的摩尔比以铝/硅计为〇. 1:1-500:1，优选1:1-300:1，更优选 3:1-100:1。
[0043] 根据本发明的另外一个方面，提供了一种烯烃聚合方法，所述烯烃在上述催化剂 组分或上述催化剂的作用下进行聚合。
[0044] 根据本发明的烯烃聚合方法，其既可用于烯烃的均聚，也可用于烯烃的共聚。
[0045] 根据本发明，所述烯烃的的通式为CH2 = CHR，R为氢或的烃基，优选为氢或 的烷基。如所述烯烃优选选自以下化合物中的至少一种：乙烯、丙烯、1-正丁烯、1-正 戊烯、1-正己烯、1-正辛烯和4-甲基-1-戊烯；更优选选自乙烯、丙烯和1-丁烯中的至少 一种。
[0046] 根据本发明所述的烯烃聚合方法，所述烯烃聚合条件为烯烃聚合的温度为 0-150°C，优选60-130°C ;时间为0· 1-5小时，优选0· 5-4小时，压力为0· 01-10MPa，优选为 0. 5-5MPa。催化剂的用量可以为现有技术各种催化剂的用量。
[0047] 根据本发明，通过采用新型结构的式I所示的内给电子体得到的催化剂，跟现有 技术中最常用的含邻苯二甲酸酯类内给电子体化合物（其已被证实不利于人的生育能力） 的相比，具有较高的安全性；且显著提高了聚合物的熔融指数（意味着显著提高了催化剂 的氢调性能）和拓宽了分子量分布。根据本发明，能够得到综合性能优良的催化剂，聚合活 性适宜、催化剂的立体定向能力好和氢调敏感性好；在用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合时， 可以得到令人满意的聚合产率，而且聚合物的堆积密度高、等规度好、熔融指数高和分子量 分布较宽，有利于不同牌号聚合物的开发。根据本发明提供的新型的催化剂，具有优良的综 合性能，具有宽广的应用前景。
【具体实施方式】
[0048] 下面给出的实施例用于对本发明进行进一步说明，但并不构成对本发明的任何限 制。
[0049] 测试方法：
[0050] 1、催化剂中的钛含量：根据721分光光度计测试。
[0051] 2、催化剂中内给电子体含量使用Agilent 6890Series气相色谱测定。
[0052] 3、聚合物熔融指数的测定：根据GB/T3682-2000测定。
[0053] 4、聚合物等规度采用庚烷抽提法测定：2克干燥的聚合物样品，放在抽提器中用 沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量（g)与2(g)的比值即为等 规度。
[0054] 5、聚合物分子量分布使用Waters公司Alliance GPCV2000凝胶色谱仪测定（溶 剂三氯苯，流量1. OmL/min，测定温度433K，标样聚苯乙烯）。
[0055] 一、内给电子体的合成
[0056] 化合物A :2, 2' -联苯二甲酸二甲酯
[0057] 30.0g(0. 125mol)联苯二甲酸，2.0g四丁基溴化铵，溶于干燥过的200mL N，N'_二 甲基甲酰胺和l〇〇mL丙酮的混合溶剂中，摇荡至完全溶解。加入51.8g(0. 375mol)碳酸钾， 摇晃至基本无气泡放出。加入42. 6g (0. 30mol)碘甲烷，室温搅拌1小时，30°C搅拌4小时， 50°C搅拌8小时。反应结束，过滤除去固体，旋除干净溶剂，加入水300mL，乙酸乙酯萃取三 次，合并有机项，无水硫酸镁干燥，过滤，旋除溶剂，得到粗产物，正己烷重结晶得最终产物 26. 4g，产率 78 %，纯度 99. 0 % (GC)。
[0058] 4 NMR(CDC13/