用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法_2

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详述。
[0053] 式II中,R2、R3、R4和R 5各自为氢、卤素、硝基、C「C2。的直链或支链烷基、C3_C2。的 环烷基、C 6-C2。的芳基和C7-C2。的芳烷基中的一种,或者,R 2、R3、R4和R5中的两个或两个以 上相互键合,以形成环。
[0054] 优选地,式II中,R2、R3、R4和R 5各自为氢、C「CS的直链或支链烷基、C3-C6的环烷 基、Q-Q。的芳基和。的芳烷基中的一种。
[0055] 更优选地,式II中,R2、R3、R4和R 5各自为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、环戊基、正已基、正庚基和甲苯基中的一种。
[0056] 式II中,R6与R1不相同,为C「C2。的直链或支链烷基、C 3_C2。的环烷基、C6_C2。的 芳基和C 7_C2。的芳烷基中的一种。
[0057] 优选地,式II中,R6为C「C6的直链或支链烷基、C3_C6的环烷基、。的芳基和 。的芳烷基中的一种。
[0058] 更优选地,式II中,R6为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊 基、正已基、苄基和苯乙基中的一种。
[0059] 本发明中,作为ΙΛ的烃氧基苯甲酸酯系化合物优选为4-烷氧基苯甲酸酯系化合 物和/或2-烷氧基苯甲酸酯系化合物,更优选为2-烷氧基苯甲酸酯系化合物。
[0060] 本发明中,作为ΙΛ的烃氧基苯甲酸酯系化合物的具体实例可以包括但不限于: 2-甲氧基苯甲酸甲酯、2-甲氧基苯甲酸乙酯、2-甲氧基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基苯甲酸异 丙酯、2-甲氧基苯甲酸正丁酯、2-甲氧基苯甲酸异丁酯、2-甲氧基苯甲酸正戊酯、2-甲氧基 苯甲酸正己酯、2-甲氧基苯甲酸苄酯、2-甲氧基苯甲酸苯乙酯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酸甲 酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲 酸甲酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-3-甲 基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸乙酯、2-甲氧 基-3-乙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸乙酯、 2-甲氧基-3-甲基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-5-甲基苯 甲酸正丙酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸正丙酯、2-甲氧 基-5-乙基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酸异丙酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸异丙 酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸异丙酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酸异丙酯、2-甲氧基-4-乙基 苯甲酸异丙酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸异丙酯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酸异丁酯、2-甲氧 基-4-甲基苯甲酸异丁酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸异丁酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酸异丁 酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸异丁酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸异丁酯、2-甲氧基-3-正丙 基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-正丙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-5-正丙基苯甲酸乙酯、2-甲氧 基-4-异丙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-异丁基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-叔丁基苯甲酸 乙酯、2-甲氧基-4-戊基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-异戊基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-环戊 基苯甲酸乙酯、2-乙氧基苯甲酸甲酯、2-乙氧基苯甲酸乙酯、2-乙氧基苯甲酸正丙酯、2-乙 氧基苯甲酸异丙酯、2-乙氧基苯甲酸正丁酯、2-乙氧基苯甲酸异丁酯、2-乙氧基苯甲酸正 戊酯、2-乙氧基苯甲酸正己酯、2-乙氧基苯甲酸苄酯、2-乙氧基苯甲酸苯乙酯、2-正丁氧基 苯甲酸甲酯、2-正丁氧基苯甲酸乙酯、2-正丁氧基苯甲酸正丙酯、2-正丁氧苯甲酸异丙酯、 2_正丁氧基苯甲酸正丁酯、2-正丁氧基苯甲酸异丁酯、2-正丁氧基苯甲酸正戊酯、2-正丁 氧基苯甲酸正己酯、2-正丁氧基苯甲酸苄酯和2-正丁氧基苯甲酸苯乙酯。
[0061] 式I中,LB2为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物,
[0062]
[0063] 式III中,R1的定义与前文所述相同,此处不再详述;R2、R 3、R4和R5的定义与前文 所述相同,此处不再详述。
[0064] 本发明中,作为LB2的羟基苯甲酸酯系化合物优选为4-羟基苯甲酸酯系化合物和 /或2-羟基苯甲酸酯系化合物,更优选为2-羟基苯甲酸酯系化合物。
[0065] 本发明中,作为LB2的羟基苯甲酸酯系化合物的具体实例可以包括但不限于: 2-羟基苯甲酸甲酯、2-羟基苯甲酸乙酯、2-羟基苯甲酸正丙酯、2-羟基苯甲酸异丙酯、2-羟 基苯甲酸正丁酯、2-羟基苯甲酸异丁酯、2-羟基苯甲酸正戊酯、2-羟基苯甲酸正己酯、2-羟 基苯甲酸苄酯、2-羟基苯甲酸苯乙酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸甲酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸 甲酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯、2-羟基-3-乙基苯甲酸甲酯、2-羟基-4-乙基苯甲酸甲 酯、2-羟基-5-乙基苯甲酸甲酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸乙酯、 2-羟基-5-甲基苯甲酸乙酯、2-羟基-3-乙基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-乙基苯甲酸乙酯、 2-羟基-5-乙基苯甲酸乙酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸正丙酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸正丙 酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸正丙酯、2-羟基-3-乙基苯甲酸正丙酯、2-羟基-4-乙基苯甲酸 正丙酯、2-羟基-5-乙基苯甲酸正丙酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸异丙酯、2-羟基-4-甲基苯 甲酸异丙酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸异丙酯、2-羟基-3-乙基苯甲酸异丙酯、2-羟基-4-乙 基苯甲酸异丙酯、2-羟基-5-乙基苯甲酸异丙酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸异丁酯、2-羟 基-4-甲基苯甲酸异丁酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸异丁酯、2-羟基-3-乙基苯甲酸异丁酯、 2-羟基-4-乙基苯甲酸异丁酯、2-羟基-5-乙基苯甲酸异丁酯、2-羟基-3-正丙基苯甲酸 乙酯、2-羟基-4-正丙基苯甲酸乙酯、2-羟基-5-正丙基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-异丙基苯 甲酸乙酯、2-羟基-4-异丁基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-叔丁基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-正戊 基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-异戊基苯甲酸乙酯和2-羟基-4-环戊基苯甲酸乙酯。
[0066] 式I中,LB3为IV所示的醇和/或酚,
[0067] R60H (式 IV)
[0068] 式IV中,R6的定义与前文所述相同,此处不再详述。
[0069] 本发明中,作为LB3的R60H的具体实例可以包括但不限于:甲醇、乙醇、正丙醇、异 丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、2-乙基己醇、苯酚和苯基乙醇。
[0070] 式I中,m、n、k和p以摩尔计,分别满足以下条件:
[0071] m 为 1-5,
[0072] 0· 001 彡 n+k 彡 0· 3,
[0073] 0· 2 彡 k/n 彡 20,
[0074] p 彡 k,且
[0075] 0· 0005 彡 p < 0· 05。
[0076] 优选地,m、n、k和p以摩尔计,分别满足以下条件:
[0077] m 为 2-3. 5,
[0078] 0· 005 彡 n+k 彡 0· 15,
[0079] 0· 5 彡 k/n 彡 10,
[0080] p 彡 k,且
[0081] 0· 001 彡 p 彡 0· 04。
[0082] 更优选地,m、n、k和p以摩尔计,分别满足以下条件:
[0083] m 为 2. 4-3. 5,
[0084] 0· 015 彡 n+k 彡 0· 1,
[0085] 1 彡 k/n 彡 6,
[0086] p 彡 k,且
[0087] 0· 005 彡 p 彡 0· 04。
[0088] 所述卤化镁加合物还可以含有水,所述水来自于合成原料和反应介质所带的微量 水和/或在加合物制备中以分开组分添加的水。
[0089] 在本发明的一种优选的实施方式中,式I中,X1和Y均为氯;R1为甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、异丁基和正己基中的一种;
[0090] ΙΛ为式V所示的2-烷氧基苯甲酸酯,
[0091]
[0092] 式V中,R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和正己基中的一种;R 2、 R3、R4和R5各自为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、 环戊基、正已基、正庚基和甲苯基中的一种;R 6为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁 基、叔丁基、正戊基、正已基、苄基和苯乙基中的一种;
[0093] LB2为式VI所示的2-羟基苯甲酸酯,
[0094]
[0095] 式VI中,R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和正已基中的一种;R 2、 R3、R4和R5各自为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、 环戊基、正已基、正庚基和甲苯基中的一种;
[0096] LB3为通式R60H所示化合物,R6为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔 丁基、正戊基、正已基、苄基和苯乙基中的一种;
[0097] m、n、k和p以摩尔计,分别满足以下条件:
[0098] m 为 2. 4-3. 5,
[0099] 0· 015 彡 n+k 彡 0· 1,
[0100] 1 ^ k/n ^ 6,
[0101] p 彡 k,且
[0102] 0· 005 彡 p 彡 0· 04。
[0103] 所述卤化镁加合物的XRD(X-射线衍射)谱图中,在2 Θ为5-15°的范围内,至少 存在两条主要的衍射峰,其中,最强衍射峰出现在2Θ为8.8° ±0.1°处,次强衍射峰出现 在2 Θ为9.0° ±0.1°处和/或9.8° ±0.1°处,所述次强衍射峰的强度低于最强衍射 峰的强度,但至少为所述最强衍射峰强度的〇. 2倍,优选至少为所述最强衍射峰强度的0. 3 倍,更优选至少为所述最强衍射峰强度的〇. 4倍,进一步优选至少为所述最强衍射峰强度 的〇. 5倍。
[0104] 根据本发明的催化剂组分所用的卤化镁加合物优选通过以下两种方式之一制备。
[0105] 在第一种实施方式中,制备所述卤化镁加合物的方法包括:
[0106] (1)将无水MgXW与fOH、烃氧基苯甲酰系化合物和水混合,并将得到的混合物加 热,得到液态的卤化镁加合物,相对于1摩尔以镁计的MgXl,fOH的量为1-5. 5摩尔,优选 为2-3. 7摩尔,更优选为2. 4-3. 7摩尔;烃氧基苯甲酰系化合物的量为0. 001-0. 32摩尔, 优选为0.005-0. 17摩尔,更优选为0.015-0. 12摩尔;水的量为0.011-0. 081摩尔,优选为 0· 016-0. 053摩尔,更优选为0· 021-0. 045摩尔;
[0107] (2)在惰性液体介质存在下,将所述液态的卤化镁加合物乳化,并将乳化产物急冷 成形后进行干燥,得到卤化镁加合物颗粒。
[0108] 在第二种实施方式中,制备所述卤化镁加合物的方法包括:
[0109] (1)将含水MgXW与fOH和烃氧基苯甲酰系化合物混合,并将得到的混合物加热, 得到液态的卤化镁加合物,相对于1摩尔以镁计的MgXl,fOH的量为1-5. 5摩尔,优选为 2-3. 7摩尔,更优选为2. 4-3. 7摩尔;烃氧基苯甲酰系化合物的量为0. 001-0. 32摩尔,优选 为0. 005-0. 17摩尔,更优选为0. 015-0. 12摩尔;含水MgXl中水的量为0. 011-0. 081摩尔, 优选为〇. 016-0. 053摩尔,更优选为0. 021-0. 045摩尔;
[0110] (2)在惰性液体介质存在下,将所述液态的卤化镁加合物乳化,并将乳化产物急冷 成形后进行干燥,得到卤化镁加合物颗粒。
[0111] 本发明中,以重量计,无水MgXl中的水含量为低于0. 2%,所述水含量采用卡尔费 休方法测定。可以通过控制MgXW的干燥条件和/或将MgXW与对水有反应活性的物质接 触,从而调整MgXl中的水含量。所述对水有反应活性的物质可以为H
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