振荡10~30min，放入离屯、机中W 4000~6000巧m的转速下离屯、分离5~lOmin，将分离得到的上清液(萃取液)转移至另一离 屯、管中；步骤一中所述的样品的质量与萃取溶剂的体积比为1 g: 5~20mL
[0017] 二、分离：向上述含有萃取液的离屯、管中加入碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚 合物，W120~24化pm的摇速用摇床振荡吸附10~30min，利用磁铁分离并倒掉上清液，得到 吸附了杀菌剂的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物;步骤二中所述的萃取溶剂的体积 与碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的质量比为ImLl~20mg;
[0018] S、加入洗脱剂（甲醇、乙醇、乙腊运S种溶剂中的一种与醋酸的混合溶液）1~3mL 并超声10~30s，重复洗脱2~5次，合并得到的洗脱液，即将杀菌剂从样品溶液中分离出来。
[0019] 本发明优点：1、本发明制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物选择碳纳米 管运种材料作为载体，因此具有良好的分散性质，且对杀菌剂吸附速度较快，在30min内即 可达到吸附平衡；2、本发明制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物具有很好的磁 性，其饱和磁化强度可达30~35emu/g，在应用于实际样品分析时可W将杀菌剂从样品基质 中简单快速的分离出来;3、本发明采用原子转移自由基聚合技术合成碳纳米管基磁性杀菌 剂分子印迹聚合物，可W很好的实现聚合的可控性，且具有更宽的单体选择范围、原料易 得、实施条件比较溫和，且可W使印迹位点形成于表面，很好地提高印迹位点与模板分子的 结合速度，提高聚合物的吸附分离效率;4、本发明由于采用了分子印迹技术，具有很好的选 择性，能够特异性吸附分离目标物质，有效避免基质杂质的干扰;5、用超高效液相色谱-质 谱联用检测杀菌剂具有较高的灵敏度(检出限范围为0.004~O.Oliig/kg)，重现性较好(相 对标准偏差范围为1 %~6 % )，且得到了较高的回收率(回收率范围为85 %~105 % )。
【附图说明】
[0020] 图1:为实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的透射电子显微镜 图；从图中可知，本发明制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物成功结合了磁性碳 纳米管和分子印迹聚合物；
[0021] 图2:为实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的傅立叶红外光谱 图；图中，3432cm-i是O-H的伸缩振动吸收峰，2974cm-i是C-H的伸缩振动吸收峰，1634cm-i是 碳纳米管的特征吸收峰，lOSOcnfi是C-O-C的特征峰，591cm-i是Fe-O的吸收峰，由此可W证 明分子印迹聚合物和化3化被成功地结合在了一起；
[0022] 图3:为实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的磁滞回线；由图 可知，本发明制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的饱和磁化强度为32.70emu/ g，因而可W迅速的在外加磁场的作用下从周围样品溶液中分离出来；
[0023] 图4: (a)为实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的吸附等溫线， (b)为评价实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物与阿维菌素结合性质的 Scatchard曲线图；由图中的Scatchard曲线，可知阿维菌素与碳纳米管基磁性杀菌剂分子 印迹聚合物之间存在两类结合位点，根据公J
其中Q为结合到碳纳米管基磁 性杀菌剂分子印迹聚合物上的阿维菌素的吸附量;C为吸附液的平衡浓度;K为结合位点的 离解常数；Qmax为最大表观结合量），经计算可得Ki = 5.55mg/L，Qmaxi = 16.63mg/g ; K2 = 128.98mg/L,Qmax2 = 96. lOmg/g；
[0024] 图5: (a)为由实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物分离阿维菌 素得到的液相色谱质谱图，图（b)为由实施例1制备的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合 物分离在鱼肉样品中加标的阿维菌素的液相色谱质谱图；超高效液相色谱-串联四极杆质 谱(Xevo TQS，Waters,Milford,MA，USA)相关参数如下：电喷雾电离源化SI),正离子检测， 毛细管电压，3. Okv;除溶剂溫度，500°C ;除溶剂气体流速，600LA;锥孔电压20V;数据采集 是在多反应检测模式下进行的，m/z 895.4^327.2和895.4^449.3的碰撞能量分别是50和 46eV;粒子转换对m/z 895.4^327.2是用来定量阿维菌素；分析分离用的是Acquity C18BEH柱（50mmX2.1mmI.D.，1.7i^m)(Waters，Milford，MA，USA)，流动相是（A)甲酸 (0.1 % )和乙酸锭巧mmo 1/L)的水溶液和(B)乙腊W体积比2:8的混合液，流速是0.4mL/min， 进样量是化レ从图中可W看出被检测物阿维菌素在检测过程中没有受到样品中杂质的干 扰，可W得到很好的分离。
【具体实施方式】：
[0025] 实施例1:
[0026] 应用本发明的内容，采用阿维菌素作为模板分子，制备碳纳米管基磁性杀菌剂分 子印迹聚合物。
[0027] 1. W阿维菌素为模板分子的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的制备，具体 是按W下步骤完成的：
[0028] 一、将Ig碳纳米管分散到IOOmL浓硝酸中，于90°C磁力揽拌回流化，反应完成后冷 却至室溫，用蒸馈水抽滤洗涂至中性，60°C真空干燥至恒重，即得到活化的碳纳米管；
[0029] 二、将Ig步骤一得到的活化的碳纳米管分散到IOOmL氯化亚讽中，85°C揽拌回流 24h，用旋转蒸发仪蒸干，即得到酷氯化的碳纳米管；
[0030] S、将Ig步骤二中得到的酷氯化的碳纳米管分散到IOOmL的乙二醇中，120°C回流 揽拌2地，静置冷却至室溫，用乙醇抽滤洗涂4次，真空30°C干燥至恒重，即得到径基化的碳 纳米管；
[0031] 四、将在反应蓋中称取0.4g步骤S中得到的径基化的碳纳米管，2.4g化Cl3 ? 6出0 和3.4g无水乙酸钢超声分散到SOmL乙二醇中，200°C反应化，反应结束后，将反应蓋冷却至 室溫，用蒸馈水和乙醇在外加磁场作用下洗涂产物4次，真空60°C干燥至恒重，即得到磁性 碳纳米管；
[0032] 五、将1 g步骤四中得到的磁性碳纳米管，SOmg的4-二甲氨基化晚和1.1血的S乙胺 分散到SOmL的二氯甲烧中，置于冰水浴中，边揽拌（300巧m)边滴加体积分数为1.5%~ 2.0 %的2-漠异下酷漠的二氯甲烧溶液40mL，滴加完后室溫反应4她，反应结束后磁性分离， 用二氯甲烧洗涂产物4次，室溫真空干燥至恒重，即得到接枝有引发剂的磁性纳米管；
[0033] 六、称取Immol阿维菌素和4mmol丙締酷胺加到IOmL氯仿中混合均匀，并静置12h， 得到预聚合溶液；
[0034] 屯、将Ig步骤五中得到的接枝有引发剂的磁性纳米管，IOmL步骤六中得到的预聚 合溶液aOmmol乙二醇二甲基丙締酸醋，100化N，N，N'，N，'N"-五甲基二亚乙基^胺和 108.4mgCu化加入IOOmL氯仿中，置于60°C水浴中揽拌反应15h，反应结束后磁性分离，用氯 仿洗涂产物4次，室溫真空干燥至恒重，即得到含有模板分子的碳纳米管基磁性杀菌剂分子 印迹聚合物；
[0035] 八、用体积分数为10%的乙酸甲醇溶液作为提取液对步骤屯得到的含有模板分子 的碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物进行4她索氏提取，产物室溫真空干燥至恒重，即 得到碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物。
[0036] 实施例2:
[0037] 碳纳米管基磁性杀菌剂分子印迹聚合物的应用方法，具体是按W下步骤完成的：
[0038] 一、萃取:取一只离屯、管，加入待测定的鱼肉样品Ig,萃取溶剂乙腊5mL，将离屯、管 转移至摇床上振荡30min，放入离屯、机中WSOOOrpm的转速下离屯、分离5min，将分离得到的 上