专利名称：粘合带以及粘合剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种粘合带，以及用于形成该粘合带中的粘合剂层的粘合剂组合物，更加详细地说，涉及一种防末端剥离性优异，并且可以表现出适度的开卷力的粘合带，以及用于形成该粘合带中的粘合剂层的粘合剂组合物。
背景技术：
以前，作为在捆扎各种电线或电缆类等布线类等时使用的粘合带(捆扎用粘合带)，从操作性和阻燃性等观点看，广泛使用以氯乙烯类树脂(有时称为「PVC」)作为基体材料的粘合带。可是，由于使用了PVC的粘合带，在焚烧处置时产生有毒气体，因此，近年开始使用了以不含有氯等卤原子的塑料作为基体材料的粘合带(有时称为「非卤粘合带」)，特别是将以聚烯烃类树脂作为主要材料的聚烯烃类树脂组合物作为基体材料的粘合带。
可是，如PVC的场合，在聚烯烃类树脂组合物中赋予适合于捆扎用途的强度、柔软性、以及应力缓和性的平衡性是非常困难的。因此，为了能够适合作为捆扎用途的粘合带中的基体材料使用，例如，对于聚烯烃类树脂组合物的强度和柔软性的平衡等进行了各种研究(参照专利文献1～专利文献2)。
另一方面，提出了确保胶粘性和粘合性的非卤粘合带(参照专利文献3～专利文献4)。
特开2001-192629号公报[专利文献2]特开2001-311061号公报[专利文献3]特开2001-131509号公报[专利文献4]特开2001-164215号公报发明内容发明要解决的课题可是，仍然没有充分地解决应力缓和性，因此，在聚烯烃类树脂组合物为基体材料的粘合带中，仍然存在下列操作性的问题在捆扎后，末端剥离的信赖性问题、粘合带的开卷力过重，粘合剂附着在自身的背面、或者相反，粘合带的开卷力过轻而不能进行牢固的捆扎。
另外，如上所述的确保了胶粘性和粘合性的非卤粘合带，从防止在捆扎后从末端剥离的防末端剥离性和操作性(开卷性)这点上看，仍不能说是充分的。
因此，本发明的目的在于提供防末端剥离性优异，并且可以表现出适度的开卷力的粘合带，以及用于形成该粘合带中的粘合剂层的粘合剂组合物。
本发明的另外的目的在于提供防止在焚烧时产生有毒气体的粘合带，以及用于形成该粘合带中的粘合剂层的粘合剂组合物。
本发明的另外的目的在于提供作为捆扎用粘合带有用的粘合带，以及用于形成该粘合带中的粘合剂层的粘合剂组合物。
解决问题的方法本发明者们为了实现上述目的进行了悉心研究的结果发现，在构成粘合剂层的粘合剂组合物中，如果使用以特定组合构成的增粘剂，可以获得防末端剥离性优异，并且可以以适度的开卷力开卷的粘合带，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种粘合剂组合物，该组合物至少含有下述(A)成分、(B)成分以及(C)成分，其特征在于，相对于(A)成分100重量份，分别含有(B)成分1～50重量份、(C)成分1～50重量份的比例。
(A)丙烯酸类聚合物(B)石油树脂(C)松香类树脂另外，作为本发明的粘合剂组合物，相对于(A)成分100重量份，优选(B)成分以及(C)成分的总量为60重量份或60重量份以下。
作为上述松香类树脂(C)，优选松香酯类树脂，另外，松香类树脂(C)的软化点优选80～180℃。
另外，本发明还提供一种粘合带，该粘合带在基体材料的至少单面具有粘合剂层，其特征在于，上述粘合剂层是通过上述粘合剂组合物形成的。作为上述基体材料，也可以含有聚烯烃类树脂并且实质上不含有卤原子。本发明的粘合带，可以优选作为捆扎用粘合带使用。
通过本发明的粘合剂组合物，可以获得防末端剥离性优异，并且可以表现出适度的开卷力的粘合带。还可以作成防止在焚烧时产生有毒气体的粘合带。因此，本发明的粘合带，作为捆扎用粘合带是有用的。
具体实施例方式
本发明的粘合剂组合物具有至少含有丙烯酸类聚合物(A)、石油树脂(B)和松香类树脂(C)，并且上述石油树脂(B)的比例相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～50重量份，同时，上述松香类树脂(C)的比例相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～50重量份的组成。这样，由于相对于作为粘合剂的基础聚合物的丙烯酸类聚合物(A)，使用适度比例的石油树脂(B)和松香类树脂(C)，因此，可以发挥优异的防末端剥离性，同时可以表现出适度的开卷力。具体地，通过含有适度比例的松香类树脂(C)，在使用粘合带时(例如，在捆扎时)，可以使防止从末端剥离的防末端剥离性(该防末端剥离性是作为捆扎用粘合带在实用上的重要的特性)提高。
另外，在另一方面，如果把提高防末端剥离性作为重点，将粘合带开卷(卷状粘合带)时的开卷力变小，此时，通过添加增塑剂，可以增大粘合带的开卷力，但由于该增塑剂对防末端剥离性发挥不利的作用，因此，以优异的水平兼具粘合带开卷时的开卷性和防末端剥离性是困难的。可是，在本发明中，因为使用了适度比例的石油树脂(B)，几乎或完全不会使防末端剥离性降低，并改善了将粘合带开卷时的开卷性，并表现出适度的开卷力。
作为丙烯酸类聚合物(A)，可以使用以(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯)为单体主要成分的(甲基)丙烯酸酯类聚合物。作为这样的(甲基)丙烯酸酯，除了下述所示的(甲基)丙烯酸烷基酯以外，还可以举出(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯或(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯等。
作为丙烯酸类聚合物(A)，可以特别优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物。作为(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，可以是只由1种(甲基)丙烯酸烷基酯形成的聚合物(均聚物)，也可以是(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯等其他的(甲基)丙烯酸酯或可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的单体(共聚性单体)的共聚物。即，在(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物中，(甲基)丙烯酸烷基酯等单体成分既可以单独使用，也可以组合2种或2种以上使用。
作为在丙烯酸类聚合物(A)中的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1～20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C1～14烷基酯]等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯。
(甲基)丙烯酸酯作为单体主要成分使用，作为(甲基)丙烯酸酯[特别是(甲基)丙烯酸烷基酯]的比例，相对于单体成分总量为50重量％或50重量％以上是重要的，优选80重量％或80重量％以上，更加优选90重量％或90重量％以上。如果(甲基)丙烯酸酯的比例相对于单体成分总量不足50重量％，则粘合剂组合物的粘接性或凝聚性(或者，粘接力或凝聚力)降低。
在丙烯酸类聚合物(A)中，作为可以与(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚的共聚性单体，可以举出，例如，(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含有羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基团的单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；醋酸乙烯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯类单体；(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等含羟基的单体；(甲基)丙烯酸环氧丙酯等含有环氧基的丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；丙烯酸-ε-己内酯等丙烯酸内酯类单体；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等烯烃类单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体；(甲基)丙烯酸吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含有杂环的乙烯类单体等。
另外，在丙烯酸类聚合物(A)中，作为共聚性单体，可以使用己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(ウレタンアクリレ一ト)、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能团单体。
这样的共聚性单体，相对于单体成分总量使用50重量％或50重量％以下的比例是重要的。具体地，当共聚性单体为甲基丙烯酸等含羧基的单体(乙烯性不饱和羧酸)时，从聚合稳定性的观点看，优选相对于单体成分总量使用10重量％或10重量％以下的范围的含羧基单体。另外，为了表现出良好的压敏粘接性，希望使得到的丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度为250K或250K以下地来决定单体主要成分或共聚性单体的组成。
丙烯酸类聚合物(A)可以通过已知或常用的聚合方法(例如，乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等)来制造。
在本发明中，作为粘合剂组合物，可以是溶剂型粘合剂组合物(使用有机溶剂作为溶剂的粘合剂组合物)，但如果考虑到对环境的负荷，优选乳胶型(水分散体型)的粘合剂组合物(使用水作为溶剂的粘合剂组合物)。因此，作为丙烯酸类聚合物(A)，还可以是通过溶液聚合法制造的丙烯酸类聚合物，但也可以优选使用通过乳液聚合法制造的丙烯酸类聚合物。当然，也可以视需要使用乳化剂将通过乳液聚合法以外的聚合法(溶液聚合法等)制造的丙烯酸类聚合物(A)乳胶化，制造乳胶型的粘合剂组合物。
另外，在丙烯酸类聚合物(A)聚合时使用的聚合引发剂、链转移剂或乳化剂等，没有特别的限定，可以从已知或常用的物质中适当选择使用。更加具体地，作为聚合引发剂，可以举出，例如，2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基-2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(苯甲基)丙酰脒]二氢氯化物、2，2’-偶氮双[2-(3，4，5，6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]二氢氯化物、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮类聚合引发剂；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环十二烷、3，3，5-三甲基环己酰过氧化物、过氧三甲基乙酸叔丁酯等过氧化物类聚合引发剂；由过硫酸盐和亚硫酸氢钠构成的氧化还原系统聚合引发剂等。聚合引发剂可以单独或组合2种或2种以上使用，作为聚合引发剂的使用量，没有特别的限制，可以视聚合方法或聚合反应性、单体成分的种类或其比例、聚合引发剂的种类等进行适当选择。
另外，作为链转移剂，可以举出，例如，十二烷硫醇、环氧丙硫醇、巯基乙酸(メルカプト酢酸)、2-巯基乙醇、巯基乙酸(チオグリコ一ル)、巯基乙酸-2-乙基己酯、2，3-二巯基(ジメチルカプト)-1-丙醇等。另外，乳化剂可以从例如阴离子型乳化剂、非离子型乳化剂、自由基聚合性乳化剂等已知的乳化剂中适当选择使用。具体地，作为非离子型乳化剂，可以举出，例如，聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化烯烃烷基醚、聚氧化乙烯衍生物、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等非离子性表面活性剂等。另外，作为阴离子类乳化剂，可以举出，例如，脂肪酸盐、烷基磷酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚二苯磺酸盐等阴离子表面活性剂等。这样的乳化剂，可以单独或2种或2种以上混合使用。
另外，在聚合时，单体成分可以通过预先一次性加入而导入到反应体系中，也可以通过连续或间歇地滴加而导入，或者将一部分一次性加入，剩余的部分通过连续或间歇地滴加而导入。另外，聚合反应也可以分阶段地进行，具体地，例如，可以在聚合进行一段时间后，再加入单体成分来进行聚合。
在本发明中，作为丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法，如特开2002-60713号公报中所记载，特别是，可以优选采用使用10小时半衰期温度为70℃或70℃以下(优选65℃或65℃以下)的聚合引发剂，并将单体成分一次性加入来进行乳液聚合的一锅聚合方法、和边滴加单体成分边进行聚合的滴加聚合方法进行组合的聚合方法，具体地，作为丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法，可以优选采用将一部分单体成分(例如，全部单体成分中的20～80重量％的单体成分)一次性加入，使用10小时半衰期温度为70℃或70℃以下的聚合引发剂进行聚合后(例如，聚合至聚合率达到95重量％或95重量％以上之后)，在该聚合后的反应物中，加入聚合引发剂，再将剩余的单体成分边滴加(例如，边将剩余的单体成分以乳液的形态滴加)边进行聚合的方法，或者将一部分单体成分(例如，全部单体成分中的20～80重量％的单体成分)一次性加入，并使用10小时半衰期温度为70℃或70℃以下的聚合引发剂进行聚合而得到的聚合反应物、和在聚合引发剂的存在下，边滴加剩余部分的单体成分(例如以乳液的形态滴加剩余的单体成分)边进行聚合而得到的聚合反应物进行混合的方法等。
作为石油树脂，没有特别的限制，例如，可以使用可利用的石油树脂(烃树脂)作为增粘树脂。作为石油树脂(B)，可以从例如，芳香族类石油树脂、脂肪族类石油树脂、脂环族类石油树脂(脂肪族环状石油树脂)、脂肪族·芳香族类石油树脂、脂肪族·脂环族类石油树脂、加氢石油树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等已知的石油树脂中适当选择使用。石油树脂(B)可以单独或组合2种或2种以上使用。
具体地，在石油树脂(B)中，作为芳香族类石油树脂，可以举出，例如，只使用1种或使用2种或2种以上的碳原子数为8～10的含有乙烯基的芳香族类烃(苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等。作为芳香族类石油树脂，可以优选使用由乙烯基甲苯或茚等馏分(所谓的「C9石油馏分」)得到的芳香族类石油树脂(所谓的「C9类石油树脂」)。
另外，作为脂肪族类石油树脂，例如，可以举出只使用1种或使用2种或2种以上的碳原子数为4～5的烯烃或二烯[丁烯-1、异丁烯、戊烯-1等烯烃；丁二烯、间戊二烯(1，3-戊二烯)、异戊二烯等二烯等]的聚合物等。作为脂肪族类石油树脂，可以优选使用由丁二烯、间戊二烯或异戊二烯等馏分(所谓的「C4石油馏分」或「C5石油馏分」等)得到的脂肪族石油树脂(所谓的「C4类石油树脂」或「C5类石油树脂」等)。
作为脂环族类石油树脂，可以举出，例如，将脂肪族类石油树脂(所谓的「C4类石油树脂」或「C5类石油树脂」等)环化二聚化后聚合的脂环式烃类树脂、环状二烯化合物(环戊二烯、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯、双戊烯、亚乙基双环庚烯、乙烯基环庚烯、四氢化茚、乙烯基环己烯、柠檬烯等)的聚合物或其加氢物、上述芳香族类烃树脂或将下述脂肪族·芳香族类石油树脂的芳香环加氢的脂环式烃类树脂等。
作为脂肪族·芳香族类石油树脂，可以举出苯乙烯-烯烃类共聚物等。作为脂肪族·芳香族类石油树脂，可以使用所谓的「C5/C9共聚类石油树脂」等。
作为石油树脂(B)，可以优选使用脂肪族类石油树脂，特别是，优选C5类石油树脂。作为这样的石油树脂(B)，例如，可以使用商品名「AP-1085」(荒川化学社制造)等市售品。
作为石油树脂(B)的软化点(软化温度)，没有特别限制，例如优选70～170℃，特别优选75～120℃。石油树脂(B)的软化点可以采用例如基于JIS K 5601-2-2(环球法)测定的值。
另外，一般来说，石油树脂对丙烯酸类聚合物的相溶性低，受时间推移和保存温度的影响大。因此，石油树脂虽然作为对于丙烯酸类聚合物可以利用的增粘树脂(增粘剂)而被举出，但从稳定性方面看，实质上对丙烯酸类聚合物几乎不使用，对于丙烯酸类聚合物优选使用石油树脂的例子是非常少的。可是，在本发明中，将与丙烯酸类聚合物相溶性低的石油树脂与丙烯酸类聚合物组合使用这一点却是本发明的关键。即，在以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物中，通过添加对丙烯酸类聚合物相溶性低并且实质上不使用的石油树脂，却能够发挥使具有由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合带的开卷力提高的效果，该效果是以前没有发现的效果。而且，通过应用于侧重开卷的操作性的捆扎用粘合带中，可以以适度的开卷力开卷，可以大幅提高开卷操作性。
作为石油树脂(B)的比例，如果过少，使粘合带的开卷性提高的效果小，另一方面，如果过多，由于与作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物的相溶性低，粘合剂组合物或粘合剂层的稳定性降低，例如，经过一定的时间，存在粘合带的粘接力大幅变化，或者在粘合带开卷时产生残糊的危险。因此，在石油树脂(B)的比例中，作为可以最大限度地表现出适度的开卷力的效果的比例，相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～50重量份，优选5～40重量份。
作为松香类树脂(C)，没有特别限制，例如，可以使用作为增粘树脂使用的松香类树脂。作为松香类树脂(C)，可以从例如，松香、木松香、松浆油松香等未改性松香(生松香)、或将这些未改性松香通过聚合、岐化、加氢等改性了的改性松香(聚合松香、稳定化松香、岐化松香、完全加氢松香、部分加氢松香或其他的化学改性的松香等)、以及各种松香衍生物等已知的松香类树脂中适当选择使用。作为上述松香衍生物，可以举出，例如，将未改性松香通过醇类酯化的松香的酯化合物(未改性松香酯)、或将聚合松香、稳定化松香、岐化松香、完全加氢松香、部分加氢松香等改性松香通过醇类酯化的改性松香的酯化合物(聚合松香酯、稳定化松香酯、岐化松香酯、完全加氢松香酯、部分加氢松香酯)等松香酯类树脂；将未改性松香或改性松香(聚合松香、稳定化松香、岐化松香、完全加氢松香、部分加氢松香等)用不饱和脂肪酸改性的不饱和脂肪酸改性松香类树脂；将松香酯类树脂用不饱和脂肪酸改性的不饱和脂肪酸改性松香酯类树脂；将未改性松香、改性松香(聚合松香、稳定化松香、岐化松香、完全加氢松香、部分加氢松香等)、不饱和脂肪酸改性松香类树脂或不饱和脂肪酸改性松香酯类树脂中的羧基进行还原处理的松香醇类树脂；未改性松香、改性松香或各种松香衍生物等松香类树脂(特别是，松香酯类树脂)的金属盐等。松香类树脂(C)可以单独或组合2种或2种以上使用。
另外，作为制造上述松香酯类树脂时使用的醇类，可以优选使用例如，乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇等二元醇类；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟乙基乙烷等三元醇类；季戊四醇、双甘油等4元醇类；二季戊四醇等六元醇类等多元醇类，但也可以使用甲醇、乙醇等1元醇类。另外，作为醇类，还可以使用三乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、N-异丁基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺等氨基醇类。
另外，作为制造不饱和脂肪酸改性松香类树脂或不饱和脂肪酸改性松香酯类树脂时使用的不饱和脂肪酸，可以举出，例如，富马酸、马来酸或其酸酐、衣康酸、柠康酸或其酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸等α、β-不饱和羧酸等。
在本发明中，作为松香类树脂(C)，可以优选使用松香酯类树脂，特别是，优选聚合松香酯或稳定化松香酯。作为这样的松香类树脂(C)，例如，可以使用商品名「E-865」(荒川化学社制造)等市售品。
作为松香类树脂(C)的软化点(软化温度)，没有特别限制，例如优选80～180℃，特别优选120～170℃。松香类树脂(C)的软化点可以采用例如基于JIS K 5601-2-2(环球法)测定的值。
作为松香类树脂(C)的比例，相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～50重量份，优选5～40重量份。松香类树脂(C)的比例如果相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份不足1重量份，在通过粘合带捆扎时，不能充分表现出防止从末端剥离的防末端剥离性，另一方面，如果比50重量份多，粘合剂组合物变得过硬，没有适度的粘接感，或者开卷力变得过小。
另外，作为石油树脂(B)和松香类树脂(C)的合计量(总量)，相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选60重量份或60重量份以下(例如，10～60重量份)，特别优选10～50重量份。另外，石油树脂(B)和松香类树脂(C)的总量如果相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份超过60重量份，在粘合剂组合物中的增粘树脂的影响变大，粘接性有变小的倾向。另外，在使用相溶性明显低的增粘树脂时，该相溶性明显低的增粘树脂有时在粘合剂表面偏析出来，有时对粘合带的使用产生障碍。
作为石油树脂(B)和松香类树脂(C)的具体的使用量，必须分别为上述的比例(相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～50重量份)的量，但在例如粘合带为带有基体材料的粘合带时，可以根据使用的基体材料(例如，塑料基体材料等)的厚度和硬度、粘合剂组合物的组成等进行适当的选择。例如，粘合带为带有基体材料的粘合带，并且使用塑料基体材料作为基体材料时，作为基体材料，如果使用厚度厚的基体材料或硬的基体材料，由于防末端剥离性有降低的倾向，优选在上述的比例的范围内使松香类树脂(C)的配合量增多，由此，可以获得防末端剥离性良好的粘合带。另外，作为基体材料，如果使用厚度薄的基体材料、或比较柔软并且对防末端剥离性有利的基体材料时，可以抑制石油树脂(B)和松香类树脂(C)的总量。另外，粘合带的开卷力小时，可以通过在上述的比例范围内使石油树脂(B)的配合量增多来应对，由此，可以获得能够表现出适度的开卷力的粘合带。
另外，在本发明中，可以使用增塑剂。即，增塑剂可以任意地使用。通过在粘合剂组合物中添加增塑剂来制造具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合带时，由于粘合剂层中的增塑剂移动到基体材料中，由此，可以发挥使基体材料变软的效果。这样，通过使基体材料变软，可以使粘合带的防末端剥离性提高，从此观点看，可以使粘合带的防末端剥离性更加提高。作为增塑剂，例如，可以使用苯二甲酸类增塑剂[例如，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯(DTDP)、邻苯二甲酸二(三异癸)酯(フタル酸ジトリイソデシル)、邻苯二甲酸丁月桂酯、邻苯二甲酸丁苄酯]、或偏苯三酸类增塑剂[例如，偏苯三酸三辛酯(TOTM)、偏苯三酸三正辛酯等]等，但不限定于这些，还可以使用脂肪酸类增塑剂[例如，柠檬酸三丁酯、己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二辛酯(DOZ)、癸二酸二辛酯(DOS)、乙酰水杨酸甲酯等]、磷酸类增塑剂[例如，磷酸三甲苯酚酯(TCP)、磷酸三辛酯(TOP)等]、环氧类增塑剂、聚酯类增塑剂等。增塑剂可以使用1种或组合2种或2种以上使用。增塑剂的配合量，没有特别限制，但如果增塑剂的配合量过多，粘合剂变软，成为粘接不良或残糊的原因，因此，相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选30重量份或30重量份以下(例如，1～30重量份)。另外，如果增塑剂的配合量少，由增塑剂带来的基体材料的软化效果降低。
另外，还可以使用交联剂。作为交联剂，没有特别的限制，可以举出环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、噁唑啉类交联剂等。交联剂可以使用1种或组合2种或2种以上使用。交联剂的配合量也没有特别的限制，可以是使用于粘合剂组合物的通常的使用量。
另外，在粘合剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，还可以含有石油树脂(B)或松香类树脂(C)以外的增粘树脂(例如，萜烯类增粘树脂、苯酚类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、酮类增粘树脂、弹性体类增粘树脂等)作为增粘树脂。
在本发明的粘合剂组合物中，视需要还可以含有各种添加剂。作为这样的添加剂，例如，除了上述的增塑剂(软化剂)、增粘树脂或交联剂以外，还可以从增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、填充剂、着色剂、防静电剂、发泡剂、表面活性剂等已知的添加剂中适当选择使用。
本发明的粘合剂组合物可以通过混合丙烯酸类聚合物(A)、石油树脂(B)、松香类树脂(C)、以及视需要添加的增塑剂或交联剂以及其他的添加剂来制造。另外，当粘合剂组合物为乳胶型粘合剂组合物时，视需要使用乳化剂，可以通过在适当的阶段进行乳胶化来制造乳胶型的粘合剂组合物。此时，丙烯酸类聚合物(A)已经为乳胶(水分散体)的形态时，即使只将丙烯酸类聚合物(A)的乳胶、石油树脂(B)、松香类树脂(C)、以及视需要添加的增塑剂或交联剂等各种添加剂混合，也可以制造乳胶型粘合剂组合物。
作为上述乳化剂，可以举出，例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子类乳化剂；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等非离子类乳化剂等。另外，还可以使用在这些当中导入了丙烯基等的自由基反应性基团的自由基聚合性的乳化剂。乳化剂可以单独或组合2种或2种以上使用。
本发明的粘合带在基体材料的至少单面上具有粘合剂层，上述粘合剂层是由上述粘合剂组合物形成的，作为粘合带，可以具有只在基体材料的单面形成粘合剂层的形态，也可以具有在基体材料的两面形成粘合剂层的形态。另外，当粘合带为具有只在基体材料的单面形成粘合剂层的形态时，如果粘合带由例如，基体材料、和在上述基体材料的一侧的面上形成的粘合剂层、以及在上述基体材料的另一侧的面上形成的背面处理层构成时，可以通过将粘合剂层与片背面(背面处理层的面)重合并卷成滚筒状，来制造被卷成滚筒状的状态或形态的粘合带。此时，粘合剂层由片背面的背面处理层来保护。
当然，在粘合带为两面粘合带时，或基体材料的片背面没有形成剥离处理面时等，可以通过剥离衬(隔片(セパレ一タ))来保护的状态卷成滚筒状，从而制造粘合带。
在不损害本发明的效果的范围内，粘合带还可以具有其他的层(例如，中间层、底涂层等)。
粘合剂层可以具有单层、叠层体的任何一种形态。粘合剂层的厚度(干燥后的厚度)为例如10～50μm(优选15～40μm)左右。
粘合剂层可以按照已知或常用的方法形成，例如，可以利用流延法、辊涂法、逆涂法、刮板法等来形成。
(基体材料)作为本发明的粘合带中的基体材料，没有特别限制，例如，可以使用纸等纸类基体材料；布、非织造布、网等纤维类基体材料；金属箔、金属板等金属类基体材料；塑料的膜或片等塑料类基体材料；橡胶片等橡胶类基体材料；发泡片等发泡体或这些的叠层体(特别是，塑料类基体材料和其他的基体材料的叠层体、塑料膜(或片)之间的叠层体等)等适当的薄片体。作为基体材料，可以优选使用塑料膜或片等塑料类基体材料。作为这样的塑料膜或片的原料，例如，除了聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的聚烯烃类树脂之外，还可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯类树脂；聚氯乙烯(PVC)；醋酸乙烯类树脂；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺)等酰胺类树脂；聚酰亚胺类树脂；聚醚醚酮(PEEK)等。这些原料可以单独或组合2种或2种以上使用。
作为基体材料，可以优选使用由聚烯烃类树脂构成的塑料类基体材料，特别是，优选由含有聚烯烃类树脂并且实质上不含有卤原子的塑料材料构成的塑料类基体材料。这里，所说的「实质上不含有卤原子」，是指作为基体材料(塑料类基体材料)的构成材料(塑料材料)，不使用分子中含有卤原子的物质。因此，通过仪器分析装置进行基体材料的组成分析时，允许含有以极微量水平检测出的卤原子(例如，在化合物(基体材料的构成材料)合成时由作为催化剂使用的含有卤原子的物质带来的卤原子混入到基体材料的构成材料中，结果从基体材料中检测出的极微量的卤原子等)等。
作为这样的聚烯烃类树脂，可以举出，例如，聚乙烯(例如，低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)、聚丙烯、聚丁烯(ポリブデン)、聚丁烯(ポリブチレン)、聚丁二烯、以及乙烯-丙烯共聚物(无规共聚物)等乙烯和/或丙烯与其他的α-烯烃的共聚物(特别是无规共聚物)等。作为聚烯烃类树脂，优选聚乙烯、聚丙烯，特别优选聚乙烯。聚烯烃类树脂可以单独或组合2种或2种以上使用。
聚烯烃类树脂可以与其他的树脂同时使用。作为这样的树脂，从对基体材料赋予适度的柔软性的观点看，可以优选使用在分子中(分子骨架中)具有羰基性的氧原子的热塑性树脂。作为具有这样的在分子中具有羰基性的氧原子(属于羰基的氧原子)的热塑性树脂，可以优选使用在分子中具有羰基性氧原子的软质聚烯烃类树脂(有时也称为「含有羰基的聚烯烃类树脂」)。当然，该含有羰基的聚烯烃类树脂由于是聚烯烃类树脂，因此可以用作作为粘合带基体材料的构成材料的聚烯烃类树脂使用。即，上述含有羰基的聚烯烃类树脂可以作为聚烯烃类树脂单独使用，也可以与其他的聚烯烃类树脂一起使用。
作为含有羰基的聚烯烃类树脂的优选的例子，可以举出，例如，使用乙烯、乙烯基酯类化合物和/或α，β-不饱和羧酸及其衍生物(酸酐、酯、氯化物等)作为单体成分而得到的具有羰基的乙烯类共聚物或其金属盐(离聚物)等。另外，具有羰基的乙烯类共聚物或其金属盐(离聚物)，一般来说，熔点为120℃或120℃以下，优选40～100℃。该熔点可以通过差示扫描热量计(DSC)来测定。
作为上述乙烯基酯类化合物，可以举出，例如，醋酸乙烯等乙烯醇和低级羧酸的酯(低级羧酸的乙烯基酯)等。另外，作为α，β-不饱和羧酸，可以举出，例如，(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等。作为α，β-不饱和羧酸衍生物，作为α，β-不饱和羧酸的酸酐，可以举出，例如，马来酸酐、衣康酸酐等。作为α，β-不饱和羧酸酯，可以举出，例如，(甲基)丙烯酸酯[例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷酯；(甲基)丙烯酸芳基酯；(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯等含有官能团的(甲基)丙烯酸酯等]、马来酸酯[例如，马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯等马来酸(单或二)烷基酯等]、富马酸酯[例如，富马酸单甲酯、富马酸单乙酯等富马酸(单或二)烷基酯等]等。作为乙烯基酯类化合物和/或α，β-不饱和羧酸及其衍生物，优选醋酸乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯，作为(甲基)丙烯酸酯，优选(甲基)丙烯酸烷基酯[特别是(甲基)丙烯酸乙酯，尤其是丙烯酸乙酯]。乙烯基酯类化合物和/或α，β-不饱和羧酸及其衍生物，可以单独或组合2种或2种以上使用。
作为具有羰基的乙烯类共聚物或其金属盐(离聚物)的优选的具体例子，可以举出，例如，乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸环氧丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸环氧丙酯-丙烯酸乙酯共聚物以及它们的金属盐(离聚物)等。具有羰基的乙烯类共聚物或其金属盐(离聚物)可以单独或组合2种或2种以上使用。
另外，作为聚烯烃类树脂，还可以使用含有乙烯成分和丙烯成分的聚合物合金。另外，作为该聚合物合金的构成(形态)，没有特别的限制，可以举出，例如，(1)2种或2种以上的聚合物物理混合的聚合物混合物(物理混合物)、(2)2种或2种以上的聚合物以共价键结合的嵌段共聚物或接枝共聚物、(3)2种或2种以上的聚合物不是互相以共价键结合而是互相缠绕的IPN(Interpenetrating Polymer Network)结构体等各种构成(形态)。另外，聚合物合金在组成上也可以不是均一的(也可以具有分布)，或者也可以是2种或2种以上的聚合物相溶的物质(相溶性聚合物合金)，还可以是2种或2种以上的聚合物不相溶而形成相分离结构的物质(非相溶性聚合物合金)。另外，在通过差示扫描热量计的测定(DSC测定)时，也可以显示具有多个发热或吸热峰的热特性。
作为上述含有乙烯成分和丙烯成分的聚合物合金，可以举出，例如，聚丙烯(均聚聚丙烯、无规聚丙烯)和聚乙烯(含有乙烯和少量的其他的α-烯烃的共聚物)的混合物(物理混合物)、丙烯/乙烯共聚物、丙烯和乙烯与这些之外的其他的α-烯烃的三元共聚物(作为其他的α-烯烃，可以举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等，优选1-丁烯)等。另外，所谓上述「均聚聚丙烯」，是指单体成分实质上只由丙烯构成(含有100％)的聚合物(丙烯的均聚物)，另外，所谓「无规聚丙烯」，是指相对于全部单体成分，几％左右的乙烯成分与丙烯无规共聚的聚丙烯类无规共聚物。
聚合物合金为共聚物(特别是嵌段共聚物)时，作为该聚合物合金，优选通过2段或2段以上的多段聚合共聚的聚合物，特别优选丙烯/乙烯类共聚物。通过这样的多段聚合共聚的共聚物，如特开平4-224809号公报、特开2001-192629号公报所记载的那样，可以在含有钛化合物以及有机铝化合物的催化剂存在下，首先将丙烯、或丙烯和其他的α-烯烃在多段聚合的第一阶段进行预聚合，制造聚丙烯(丙烯的均聚物)、或丙烯-α-烯烃共聚物(丙烯和其他的α-烯烃的共聚物)，接着，从第2阶段往后，在上述第1阶段的预聚合中得到的树脂组合物的存在下，使丙烯、乙烯以及视需要加入的其他的α-烯烃进行共聚来制造。由此，在第1阶段的预聚合中生成的聚合物(聚丙烯或丙烯-α-烯烃共聚物)和从第2阶段往后的共聚中生成的聚合物(丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-其他的α-烯烃共聚物)从第2阶段往后的聚合过程中可以得到分子水平混合的聚合物合金。
作为上述钛化合物，可以举出，例如，将三氯化钛和氯化镁进行共粉碎，并用原钛酸正丁酯、2-乙基己醇、对甲苯甲酸乙酯、四氯化硅、邻苯二甲酸二异丁酯等处理的球状且平均粒径为15μm的固体催化剂等。另外，作为有机铝化合物，可以使用例如，三乙基铝等烷基铝类化合物等。另外，在重合层，还可以添加作为电子供体的二苯基二甲氧基硅烷等硅类化合物，或添加碘乙烷等碘类化合物。
作为含有这样的乙烯成分和丙烯成分的聚合物合金，例如，优选在23℃的动态储能模量(E’)为20MPa或20MPa以上且不足400MPa(优选200MPa或200MPa以上且不足400MPa)，在80℃的动态储能模量(E’)为40MPa或40MPa以上且不足180MPa(优选45～160MPa)，并且在120℃的动态储能模量(E’)为12MPa或12MPa以上且不足70MPa(优选15～65MPa)的聚合物合金。由于具有这样的动态储能模量(E’)，基体材料可以发挥良好的柔软性。
另外，聚合物合金的动态储能模量(E’)可以采用使用商品名「DMS200(セイコ一インスツルメンツ公司制造)」作为测定仪器，以测定法拉伸模式、升温速度2℃/分、频率1Hz的测定条件，测定由该试验片的温度分散引起的动态储能模量行为的值，所述试验片是由聚合物合金制造的试验片(厚度0.2mm、宽10mm、长20mm)。
作为具有这样的动态储能模量(E’)的聚合物合金的具体例，可以举出，例如サンアロマ一(株)公司制造的キヤタロイ制品(ADFLEX)系列(例如，商品名「KS-353P」、商品名「KS-021P」、商品名「C200F」、商品名「Q200F」等)等。
在本发明中，作为塑料类基体材料，优选附加了阻燃功能(阻燃性)的。例如，使用阻燃剂，通过使塑料类基体材料中含有阻燃剂，可以对塑料类基体材料赋予阻燃功能。作为阻燃剂，优选不含有卤原子的阻燃剂，特别是，可以优选使用无机金属化合物等无机类阻燃剂。具体地，作为无机类阻燃剂，可以举出，例如，氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钙、氢氧化钡等金属氢氧化物；碱式碳酸镁、碳酸镁-钙、碳酸钙、碳酸钡、白云石等金属碳酸盐；水滑石、硼砂等金属水合物(金属化合物的水合物)；偏硼酸钡、氧化镁、粘土等。作为这样的无机类阻燃剂，优选氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钙、氢氧化钡等金属氢氧化物或碱式碳酸镁、水滑石等。
作为无机类阻燃剂(特别是无机金属化合物)，可以是实施了表面处理的物质。作为这样的表面处理，可以举出硅烷偶合剂处理等。该硅烷偶合剂处理可以使用氨基类硅烷偶合剂等已知或常用的硅烷偶合剂。因此，作为阻燃剂，可以优选使用用硅烷偶合剂进行表面处理的无机金属化合物。
另外，阻燃剂可以单独或组合2种或2种以上使用。
作为阻燃剂的比例，没有特别的限制，例如，相对于聚烯烃类树脂等塑料类基体材料100重量份为10～200重量份(优选50～150重量份)左右。阻燃剂的比例如果相对于聚烯烃类树脂100重量份少于10重量份，基体材料(或粘合带)的阻燃性降低，另一方面，如果比200重量份多，基体材料(或粘合带)的柔软性和伸长性降低。
在塑料类基体材料中，视需要还可以配合填充剂(例如，氧化钛、氧化锌等无机质填充剂等)、防老剂(例如，胺类防老剂、喹啉类防老剂、氢醌类防老剂、酚类防老剂、磷类防老剂、亚磷酸酯类防老剂等)、抗氧剂、紫外线吸收剂(例如，水杨酸衍生物、二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、受阻胺类紫外线吸收剂等)、润滑剂、增塑剂、着色剂(例如，颜料、染料等)、成核剂、重金属钝化剂等各种添加剂。
作为基体材料的塑料类基体材料的制造方法(例如，聚烯烃类树脂的成膜方法)没有特别的限制。当塑料类基体材料由例如聚烯烃类树脂组合物形成时，可以将聚烯烃类树脂和视需要添加的无机类阻燃剂、或填充剂等各种添加剂进行干混，并使用班伯里混合机、辊、挤出机等混炼该混合物(此时，视需要可以加热)，并且通过已知或常用的成型方法(例如，压缩成型法、压延成型法、注塑成型法、挤出成型法等)将该混炼物成型为膜状或片状而得到。作为基体材料的制造方法，可以优选采用压延法或通过平口模头的挤出法(平口模头挤出法)。
塑料类基体材料具有膜状或片状的形态。基体材料(塑料膜或片)的厚度没有特别的限制，虽然根据粘合带的用途而不同，但通常为0.01～1mm(优选0.05～5mm)左右。另外，基体材料可以具有单层的形态，另外，也可以具有多层的形态。在基体材料中，视需要，还可以实施背面处理、防静电处理、底涂处理等各种处理。
本发明的粘合带，如上所述，防末端剥离性优异，另外还可以表现出适度的开卷力。因此，本发明的粘合带在使用时，可以以适度的开卷力开卷，在贴附后，可以发挥优异的防末端剥离性，并可以长时间保持以良好的粘合性贴附的状态。
另外，作为基体材料，由于使用实质上不含有卤原子的塑料类基体材料，使用粘合带后，在焚烧时可以防止有毒气体的产生。另外，作为基体材料，由于使用附加了阻燃功能的塑料类基体材料，可以使粘合带的耐热性提高。因此，作为本发明的粘合带，耐热性优异，并且是在焚烧时不产生有毒气体的粘合带。
因此，本发明的粘合带可以作为捆扎用粘合带使用，其中，可以优选作为在需要电绝缘性的地方使用的捆扎用粘合带(特别是布线类的捆扎用粘合带)使用。作为上述布线类，可以是各种电线或电缆类等的任意的布线，其中，优选用于电气化制品用电线或汽车用电线(特别是汽车用电线)。
实施例以下，基于实施例更加详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
(实施例1)如表1所示，相对于丙烯酸类聚合物的乳胶[相对于由丙烯酸-2-乙基己酯95重量％以及甲基丙烯酸5重量％构成的混合物100重量份，配合0.03重量份的作为聚合引发剂的水溶性偶氮类引发剂，并且用2重量份的十二烷基硫酸铵(商品名「花王エマ一ルAD-25R」花王株式会社制造)使上述混合物乳化，在约60℃下聚合2小时而得到的丙烯酸类聚合物的乳胶]100重量份(固体成分)，配合25重量份作为石油树脂的商品名「AP-1085」(荒川化学公司制造)、5重量份作为松香类树脂的商品名「E-865」(荒川化学公司制造；松香酯类树脂)以及0.01重量份的作为交联剂的商品名「テトラツドC」(三菱ガス化学公司制造；环氧类交联剂)，在常温(20～25℃)下通过均混器以约1000～2000rpm的旋转速度混合约10分钟，得到乳胶型的粘合剂组合物(水分散体的粘合剂组合物)。将该粘合剂组合物涂布在下述的聚烯烃类树脂制基体材料的单面，并使干燥后的厚度为30μm，干燥·固化，形成粘合剂层后，使粘合剂层重合在聚烯烃类树脂制基体材料的背面(自身的背面)地进行卷绕。制造粘合带。
聚烯烃类树脂制基体材料·乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)[熔点84℃，商品名「エバフレツクスP-1905」三井デユポンポリケミカル(株)制造]20重量份·含有乙烯成分和丙烯成分的聚合物合金[商品名「キヤタロイKS-353P」モンテル·エスデイ一ケイ·サンライズ(株)制造]80重量份·氢氧化镁[Mg(OH)2][由硅烷类偶合剂进行了处理，商品名「キスマ5NH」协和化学工业(株)]170重量份·炭黑[商品名「シ一スト3H」东海カ一ボン(株)]4重量份将上述各材料(乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚合物合金、氢氧化镁、炭黑)进行干混，接着，用3L的加压捏合机在180℃下混炼，进行颗粒化。用压延机将该颗粒化的组合物成型为0.2mm厚的膜，制造粘合带基体材料，在该粘合带基体材料的单面实施电晕放电处理而得到聚烯烃类树脂制基体材料。
(实施例2～5)除了以表1所示的比例使用丙烯酸类聚合物的乳胶、石油树脂、松香类树脂以及交联剂以外，与实施例1同样地，得到乳胶型粘合剂组合物。将该粘合剂组合物涂布在与实施例1同样的聚烯烃类树脂制基体材料的单面，并使干燥后的厚度为30μm，干燥·固化，形成粘合剂层后，使粘合剂层重合在聚烯烃类树脂制基体材料的背面(自身的背面)地进行卷绕。制造粘合带。
(比较例1～4)除了以表1所示的比例使用丙烯酸类聚合物的乳胶、石油树脂或松香类树脂、和交联剂以外，与实施例1同样地，得到乳胶型粘合剂组合物。将该粘合剂组合物涂布在与实施例1同样的聚烯烃类树脂制基体材料的单面，并使干燥后的厚度为30μm，干燥·固化，形成粘合剂层后，使粘合剂层重合在聚烯烃类树脂制基体材料的背面(自身的背面)地进行卷绕，制造粘合带。
(评价)对实施例1～5以及比较例1～4中得到的粘合带，按照下述的测定方法或评价方法评价粘接力、防末端剥离性、开卷力。
(粘接力的测定方法)将实施例1～5以及比较例1～4中的各粘合带切断成宽19mm、长100mm的大小，用使2kg的辊往复1次的方法将该19mm×100mm的粘合带压合在下述被粘合体上，并在下述的放置条件下放置后，通过180°剥离试验(剥离角度180°，拉伸速度300mm/分，23℃、50％RH)，测定该剥离所需要的力(180°剥离力)(N/19mm)，来评价粘接力。测定结果，关于各种被粘合体，示于表1的「对SUS板粘接力(N/19mm)」、「自身背面粘接力(N/19mm)」的栏中。
被粘合体不锈钢板(SUS板)、自身背面(聚烯烃类树脂制基体材料表面)放置条件23℃×20分钟(防末端剥离性的评价方法)将切断为6.4mm宽的粘合带按照「ASTM末端剥离试验」基准卷在3.2mmφ的金属棒上，测定1周后(7天后)的末端剥离的距离(mm)。评价结果示于表1的「防末端剥离性(mm)」栏中。另外，末端剥离的距离越短防末端剥离性越优异。
(开卷力的测定方法)使用粘合带开卷试验机(装置名「开卷试验机」今田制作所社制造)，在室温(23℃)下以拉伸速度30mm/分的条件开卷切断成19mm宽的粘合带，测定此时的张力(开卷力)(N/19mm)。测定结果示于表1的「开卷力(N/19mm)」栏中。
从表1可以明确，实施例1～5的粘合带，任何一种的防末端剥离性都良好。另外，还可以确认，一般来说，石油树脂比例多的开卷力大，松香树脂的比例多的，防末端剥离性良好。
另外可知，比较例1～2的粘合带与实施例中的粘合带相比，由于添加了松香类树脂，防末端剥离性提高。另一方面，比较例3～4的粘合带与实施例中的粘合带相比，由于添加了石油树脂，开卷力提高。
因此，可以确认实施例中的粘合带与比较例中的粘合带相比，防末端剥离性和开卷力的平衡性好，而且粘合性也良好。
另外，实施例中的粘合带的基体材料由于是由烯烃类树脂构成的，不含有卤原子，在焚烧时等不会产生有害气体。另外，含有无机类阻燃剂，耐热性也良好。因此，实施例中的粘合带可以优选作为布线类的捆扎用粘合带使用，特别是，作为要求耐热性的汽车用电线类的捆扎用粘合带是有用的。
权利要求
1.一种粘合剂组合物，该组合物是至少含有下述(A)成分、(B)成分以及(C)成分的粘合剂组合物，其特征在于，相对于(A)成分100重量份，分别含有(B)成分1～50重量份、(C)成分1～50重量份，(A)丙烯酸类聚合物(B)石油树脂(C)松香类树脂。
2.按照权利要求1记载的粘合剂组合物，进一步地，相对于(A)成分100重量份，(B)成分和(C)成分的总量为60重量份或60重量份以下。
3.按照权利要求1记载的粘合剂组合物，其中，松香类树脂(C)是松香酯类树脂。
4.按照权利要求1记载的粘合剂组合物，其中，松香类树脂(C)的软化点为80～180℃。
5.一种粘合带，该粘合带是在基体材料的至少单面具有粘合剂层的粘合带，其特征在于，上述粘合剂层是由权利要求1～4中的任一项记载的粘合剂组合物形成的。
6.按照权利要求5记载的粘合带，其中，基体材料含有聚烯烃类树脂并且实质上不含卤原子。
7.按照权利要求5记载的粘合带，该粘合带是捆扎用粘合带。
全文摘要
本发明提供防末端剥离性优异，并可表现出适度的开卷力的粘合带。其中，粘合剂组合物至少含有下述(A)成分、(B)成分以及(C)成分，并且相对于(A)成分100重量份，分别含有(B)成分1～50重量份、(C)成分1～50重量份。(A)丙烯酸类聚合物；(B)石油树脂；(C)松香树脂。另外，相对于(A)成分100重量份，优选(B)成分以及(C)成分的总量为60重量份或60重量份以下。作为上述松香类树脂(C)，优选松香酯类树脂。
文档编号C09J193/00GK1821333SQ200610007019
公开日2006年8月23日 申请日期2006年2月14日 优先权日2005年2月14日
发明者大河内直树, 白井稚人, 西岛研一 申请人:日东电工株式会社