专利名称：：一种绿色荧光粉的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种荧光粉的制备方法，具体涉及一种绿色荧光粉的制备方法。
背景技术：
：目前，国内外较为成熟的防伪技术包括激光全息防伪技术，磁性信息防伪技术以及荧光显色防伪技术等，某些含有稀土离子的固体粉末材料在可见光条件下为无色或者白色，而在紫外光激发条件下发射出不同颜色的可见光，这就是荧光显色防伪材料。近年来，对于长波紫外即波长为365nm激发的不同颜色的光致显色荧光材料的研究越来越受到重视。目前，适用于紫外光激发的绿色荧光粉主要包括硅酸锌锰(Zri2Si04急)、铝酸镁铈铽((Ce,Tb)MgAlu019)、硫化锌铜铝(ZnS:Cu，Al)、磷酸镧铈铽((La，Ce)P。4:Tb)、硼酸钆镁铈铽(GdMgB5010:Ce，Tb)、硅酸钇铈铽(Y2Si05:Ce，Tb)，氧化锌锌(ZnO:Zn)，硼酸钇轧铽((Y，Gd)B03:Tb)，其中硅酸锌锰、铝酸镁铈铽、磷酸镧铈铽、硼酸韦L镁铈铽，硼酸钇钆铽荧光材料在365mn长波紫外激发下发光强度很弱或者几乎不发光，而硫化锌铜铝材料体色呈黄绿色，氧化锌锌荧光材料存在稳定性较差的缺点，使用条件和环境受到限制。
发明内容本发明的目的是提供一种化学性质稳定，不仅可以做为365nm长波紫外激发的光致显色防伪荧光材料，同时也适用于254mn激发的节能灯用荧光粉，也可以用长波紫外激发的白光LED用荧光材料的绿色荧光粉的制备方法。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是1)首先将钡的化合物，锶的化合物，铝的化合物，镁的化合物，铕的化合物和锰的化合物按化学通式(Ba，Sr)卜Jg2-yAHxEu，yMn进行配比，其中x:O-O.10，y=0.5-0.7，然后再加入混合物质量0—5.0%的助熔剂；2)将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在1400°C-1650。C氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为20-30小时；3)将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；4)将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球7jC:=1:2:2，的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；5)将分散后的粉浆用热水洗涤至电导率小于10txs/cm后进行脱水、烘干后再过100目筛;6)将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于IIOO-1300'C低温还原一次，冷却后，将产物过IOO目筛即得到所需要的荧光粉。本发明的助熔剂为BaF2，MgF2，A1F3，LiF，&803中的一种或者几种；钡的化合物为碳酸钡或硝酸钡，锶的化合物为碳酸锶或硝酸锶，铝的化合物为氢氧化铝或氧化铝，镁的化合物为碱式碳酸镁或氧化镁，铕的化合物为氧化铕或氟化铕，锰的化合物为碳酸锰或氟化锰。本发明根据高温固相反应原理在高温还原气氛下制备了具有P-氧化铝结构的铝酸盐基质荧光材料，通过高温固相反应，二价铕离子进入并取代钡离子位置的钡离子，二价锰离子进入到并取代镁离子位置的镁离子，形成铕锰共激活的铝酸盐荧光材料。铕锰共激活的铝酸盐荧光材料有两个发光中心，一个是二价铕产生的主峰位于450nm的蓝光，一个是二价锰产生的主峰位于515nm的绿光。通过调整铕和锰的含量和比例，可以控制上述两个发光主峰的相对强度大小，从而在一定程度上调整了发光材料的发光颜色的色度。不仅可以做为365nm长波紫外激发的光致显色防伪荧光材料，同时也适用于254nm激发的节能灯用荧光粉，也可以用长波紫外激发的白光LED用荧光材料。通过大量实验发现，调整激活剂铕和锰的含量及比例，可以得到发光颜色从蓝绿色到绿色的不同色度系列的荧光材料。具体实施例方式实施例1，首先将碳酸钡，碳酸锶，氧化铝，氧化镁，碳酸锰按化学通式(Ba，Sr)LoMgL5Alw027:0.50Mn进行配比，然后再加入混合物质量5%的BaF2;将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在165(TC氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为20小时；将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球水=1:2:2，的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；将分散后的粉桨用热水洗涤至电导率小于10ns/cm后进行脱水、烘干后再过100目筛；将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-130(TC低温还原一次，冷却后，将产物过100目筛即得至術需要的荧光粉。具体技术指标见表l。实施例2，首先将碳酸钡，碳酸锶，氧化铝，氧化镁，氧化铕，碳酸锰。按化学通式(Ba，Sr)。眉MgL5Al,A7:0.06Eu,0.50Mn进行配比，然后再加入混合物质量39i的MgF2;将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在1400。C氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为30小时；将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球水=1:2:2，的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；将分散后的粉浆用热水洗涤至电导率小于10us/cm后进行脱水、烘干后再过100目筛；将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-130(TC低温还原一次，冷却后，将产物过勤目筛即得到所需要的荧光粉。具体技术指标见表l。实施例3，首先将硝酸钡，碳酸锶，氢氧化铝，碱式碳酸镁，氟化铕，氟化锰按化学通式(Ba，Sr)。.94Mgl.4Al16027:0.06Eu，0.60Mn进行配比，然后再加入混合物质量2%的A1F3;将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在150CrC氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为26小时；将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球水=1:2:2，的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；将分散后的粉浆用热水洗涤至电导率小于10ns/cm后进行脱水、烘干后再过100目筛；将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-1300'C低温还原一次，冷却后，将产物过100目筛即得到所需要的荧光粉。具体技术指标见表l。实施例4，首先将钡的化合物为碳酸钡，硝酸锶，氧化铝，氧化镁，氧化铕，碳酸锰按化学通式(Ba，Sr)。,94MgL3Alw027:0.06Eu，0.70Mn进行配比，然后再加入混合物质量1%的LiF;将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在160(TC氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为22小时；将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球水二l:2:2，的质量比球磨分散时间在L0-3.0小时；将分散后的粉浆用热水洗涤至电导率小于10tis/cm后进行脱水、烘干后再过100目筛；将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-1300"C低温还原一次，冷却后，将产物过100目筛即得到所需要的荧光粉。具体技术指标见表l。实施例5，首先将钡的化合物为硝酸钡，硝酸锶，氧化铝，碱式碳酸镁，氟化铕，氟化锰按化学通式(Ba，Sr)。,92Mg"Alui027:0.08ELi,0.60Mn进行配比，然后再加入混合物质量2.5%的H3B03;将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在H5(TC氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为28小时；将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球水=1:2:2,的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；将分散后的粉浆用热水洗涤至电导率小于10us/cm后进行脱水、烘千后再过IOO目筛；将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-130(TC低温还原一次，冷却后，将产物过100目筛即得到所需要的荧光粉。具体技术指标见表l。实施例6，首先将钡的化合物为碳酸钡，碳酸锶，氢氧化铝，氧化镁，氧化铕，碳酸锰按化学通式(Ba，Sr)。.9oMguAluA7:0.10Eu，0.60Mn进行配比；将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在155(TC氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为24小时；将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料球水=1:2:2，的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；将分散后的粉浆用热7K洗涤至电导率小于10us/cm后进行脱水、烘干后再过IOO目筛；将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-130(TC低温还原一次，冷却后，将产物过IOO目筛即得到所需要的荧光粉。具体技术指标见表l。表l-<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>实例1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1、一种绿色荧光粉的制备方法，其特征在于1)首先将钡的化合物，锶的化合物，铝的化合物，镁的化合物，铕的化合物和锰的化合物按化学通式(Ba，Sr)1-xMg2-yAl16O27:xEu，yMn进行配比，其中x＝0-0.10，y＝0.5-0.7，然后再加入混合物质量0-5.0％的助熔剂；2)将配合好的原料混合均匀后装入坩埚中，在1400℃-1650℃氮气和氢气还原气氛下灼烧至少一次，整个烧成周期为20-30小时；3)将烧成后的粉快粉碎后过100目筛；4)将过筛后的荧光粉加入到分散机中，按料∶球∶水＝1∶2∶2，的质量比球磨分散时间在1.0-3.0小时；5)将分散后的粉浆用热水洗涤至电导率小于10μs/cm后进行脱水、烘干后再过100目筛；6)将上述所得到的产物再经过氮氢混合气体保护下于1100-1300℃低温还原一次，冷却后，将产物过100目筛即得到所需要的荧光粉。2、根据权利要求1所述的绿色荧光粉的制备方法，其特征在于所说的助熔剂为BaF2，MgF2，A1F3，LiF，仏803中的一种或者几种。3、根据权利要求1所述的绿色荧光粉的制备方法，其特征在于所说的钡的化合物为碳酸钡或硝酸钡，锶的化合物为碳酸锶或硝酸锶，铝的化合物为氢氧化铝或氧化铝，镁的化合物为碱式碳酸镁或氧化镁，铕的化合物为氧化铕或氟化铕，锰的化合物为碳酸锰或氟化锰。全文摘要一种绿色荧光粉的制备方法，首先将钡、锶、铝、镁、铕和锰的化合物按化学通式(Ba，Sr)<sub>1-x</sub>Mg<sub>2-y</sub>Al<sub>16</sub>O<sub>27</sub>:xEu，yMn进行配比，其中x＝0-0.10，y＝0.5-0.7，将配合好的原料在氮气和氢气还原气氛下灼烧；将烧成后的荧光粉加入到分散机中，球磨分散；将分散后的粉浆洗涤至电导率小于10μs/cm后进行脱水、烘干后再经过氮氢混合气体保护下低温还原一次，冷却后，将产物过100目筛即得到所需要的荧光粉。按照本发明的制备方法制得的绿色荧光粉化学性质稳定，不仅可以做为365nm长波紫外激发的光致显色防伪荧光材料，同时也适用于254nm激发的节能灯用荧光粉，也可以用长波紫外激发的白光LED用荧光材料。文档编号C09K11/78GK101168667SQ20071018842公开日2008年4月30日申请日期2007年11月30日优先权日2007年11月30日发明者刘铨铃,李永强,蔡步军申请人:彩虹集团电子股份有限公司