可辐射固化的光纤着色油墨的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于按重量百分比计，其各组分的含量为：色浆1-20％，活性稀释剂20-40％，助剂A0.5-4％，UV树脂40-60％，光引发剂及助引发剂3-10％，各组分之和满足100％。本发明所述可辐射固化的光纤着色油墨的固化速度快，固化效果好，使用其着色后光纤色泽鲜亮不退色、表面光滑触感好，在较暗的光线下也可以有效的进行区分。
【专利说明】可辐射固化的光纤着色油墨
【技术领域】
[0001] 本发明专利涉及光纤及光纤涂层领域，所述的油墨适合用于光纤着色层的涂覆。
【背景技术】
[0002] 光纤着色油墨是专门用于光纤着色的一种紫外辐射光固化油墨，其主要作用是制 造彩色光纤使光纤被制备成光缆后依然可以有效的进行区分。高性能的光纤着色油墨对光 纤的性能如强度、可靠性、稳定性、衰减、微弯均无影响。涂覆在光纤外面的油墨还可以起到 对环境的阻隔作用，特别是对灰尘和水的阻隔作用非常明显，从而减少环境作用对光纤使 用性能的影响。
[0003] 传统的光纤着色速度在500-2400m/min，如此高速的涂覆使油墨必须有极快的固 化速度及快速流平性。着色好的光纤需要耐丁酮擦拭1〇〇次不掉色、这对油墨的固化度及 耐溶剂性有着严格的要求。着色好的光纤在制备成光缆时会被纤膏长期侵泡，所以油墨与 纤膏的相容性实验就显得非常重要。目前各大光缆厂要求着色好的光纤在85°C纤膏浸泡1 个月着色层无脱落现象，这对着色层的耐老化性能有着严格的要求，普通的UV油墨完全无 法满足光纤着色油墨的要求。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种可辐射 固化的光纤着色油墨，可用于光纤着色层的涂覆，并提高光纤着色的速度，使着色后的光纤 无衰减、耐溶剂性好、耐油品浸泡。
[0005] 本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
[0006] -种可辐射固化的光纤着色油墨，按重量百分比计，其各组分的含量为：色浆 1-20 %，活性稀释剂20-40 %，助剂0. 5-4%，UV树脂40-60 %，光引发剂及助引发剂3-10 %， 各组分之和满足100%。
[0007] 按上述方案，所述活性稀释剂是对颜料润湿良好的活性稀释剂。优选地，所述活性 稀释剂为4-叔丁基环己基丙烯酸酯、丙烯酸异葵酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧 基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙 烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、二丙 二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、（2) 丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、（3)丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、（3)乙氧化三羟甲基丙 烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、邻苯二甲酸乙二醇酯中的一种或 几种按任意比例的混合物。更优选地，所述活性稀释剂为4-叔丁基环己基丙烯酸酯、环三 羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙 烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、（2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双 季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或几种按任意比例的混合物。
[0008] 按上述方案，所述色浆按重量百分比计，其各组分含量为：颜料10-50%，活性稀 释剂30-70 %，聚氨酯丙烯酸酯3-20 %，消泡剂1-2 %，润湿分散剂3-10 %，各组分之和满足 100%。本发明中需要首先添加部分活性稀释剂等将颜料分散均匀，再以色浆的形式加入所 述光纤着色油墨配方中，因此上述列举的应用到可辐射固化的光纤着色油墨中的活性稀释 剂同样适用于所述色浆的分散。
[0009] 具体地，所述颜料可以是适用于UV油墨的颜料，其颗粒应小于IOilm，且能够耐受 UV辐射，以色浆的形式加入所述光纤着色油墨配方中。优选地，所述颜料为二氧化钛白（钛 白粉）、炭黑、酞菁蓝BGS、酞菁绿G、联苯胺黄G、永固黄GR、苯并咪唑酮黄、永固橙、永固棕、 永固紫、喹吖啶酮红、萘酚红、苯并咪唑酮红、蒽醌红、立索尔洋红中一种或几种按任意比例 的混合物。
[0010] 具体地，色浆中所述润湿分散剂为含颜料亲和基团的高分子聚合物，可以选自 市售的BKY公司BYK-Ill、BKY-163、BKY-168 ;巴斯夫公司的EFKA-4450、EFKA-4620、 EFKA-4673 ;摩能化工的3060、2026、3027及其他公司提供的可以适用于UV体系润湿分散 剂。
[0011] 具体地，色浆中所述消泡剂是聚丙烯酸酯类的非硅消泡剂或有机硅消泡剂中一种 或多种按任意比例的混合物。可以选自市售的BKY公司的BKY-054、BYK-088、BYK-1790,巴 斯夫公司的EFKA-2020、EFKA-2022、EFKA-2008,海明斯德谦的Defom3100及其他公司提供 的可以适用于UV体系的消泡剂。
[0012] 按上述方案，所述助剂包括流平剂、消泡剂、抗氧化剂、抗静电剂，按重量百分比 计，其各组分含量为10-30 %的流平剂、10-20 %的消泡剂、5-15 %的抗氧化剂、35-60 %的抗 静电剂。
[0013] 具体地，助剂中所述流平剂可以是聚醚改性有机硅、聚酯改性有机硅及有机氟改 性丙烯酸酯类中一种或多种按任意比例的混合物，可以选自市售的道康宁公司的DC-57,巴 斯夫公司的EFKA-3288、EFKA-3299、BYK公司的BYK-307、BYK-373、BYK-333 及其他公司提 供的可以增加滑度的流平剂。
[0014] 具体地，助剂中所述消泡剂是聚丙烯酸酯类的非硅消泡剂或有机硅消泡剂中一种 或多种按任意比例的混合物。可以选自市售的BKY公司的BKY-054、BYK-088、BYK-1790,巴 斯夫公司的EFKA-2020、EFKA-2022、EFKA-2008,海明斯德谦的Defom3100及其他公司提供 的可以适用于UV体系的消泡剂。
[0015] 具体地，助剂中所述抗氧化剂的作用是提高油墨的耐老化性能，可以选自对苯二 酚、苯醌、特丁基对苯二酚、特丁基邻苯二酚、甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 (BHT)、对甲氧基苯酚（MEHQ)、IRGAN0X1010、IRGAN0X1035、IRGAN0X1076、IRGAN0X1222 的一种或几种任意比例的混合物。
[0016] 具体地，助剂中所述抗静电剂是用来消除光纤高速着色时产生的静电，可以有效 的降低涂层表面电阻且与体系相容性较好，可以是阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂 和非离子型抗静电剂，优选地是与体系相容性较好的非离子型抗静电剂、阳离子型抗静电 齐U，合适的抗静电剂可以选自市售的江苏省海安石油化工厂生产的抗静电剂SN、日本三洋 化成抗静电剂CHEMISTAT3500、科莱恩sas93及其他合适的抗静电剂。
[0017] 按上述方案，所述UV树脂是聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基 丙烯酸酯的一种或几种按任意比例的混合物，按重量百分比计，其各组分含量为0-100%的 聚氨酯丙烯酸酯、0-60 %的环氧丙烯酸酯、0-30 %聚酯丙烯酸酯、0-60 %的氨基丙烯酸酯。
[0018] 具体地，所述环氧丙烯酸酯的玻璃化温度大于60°C，优选地的玻璃化温度大于 80°C，可以选自市售的沙多玛公司的CN2204、氰特公司的EBECRYL-600及其他符合要求的 环氧丙烯酸酯中的任意一种。引入环氧丙烯酸酯可以提高所述油墨的玻璃化温度及模量。
[0019] 具体地，所述聚酯丙烯酸酯对颜料有良好的润湿性，可以有效的提高油墨的稳定 性、流动性，可以选自市售的沙多玛公司的CN2203、CN8200、中山千佑化学材料有限公司的 UV7060、UV7041及其他符合要求的聚酯丙烯酸酯中的任意一种。
[0020] 具体地，所述氨基丙烯酸酯由甲醚化或丁醚化的三聚氰胺树脂制备而成，官能度 为2. 5?6官，可以选自市售的中山千佑化学材料有限公司的UN003、UN111-6及长兴集团 的DR-M541。氨基丙烯酸酯有极佳的基材附着力、固化速度快、耐热性能好、耐溶剂性能好、 体积收缩小等优点，氨基丙烯酸酯的引入可以提高油墨的固化速度及耐溶剂性。
[0021] 按上述方案，UV树脂中和色浆中所述聚氨酯丙烯酸酯均包括聚醚聚氨酯丙烯酸酯 和聚酯聚氨酯丙烯酸酯。所述聚酯聚氨酯丙烯酸酯的弹性模量应不小于600MPa，断裂伸长 率不小于5 %，所述聚醚聚氨酯丙烯酸酯的弹性模量应不大于100MPA，断裂伸长率应不小 于50%。聚酯聚氨酯丙烯酸酯为油墨提供刚性；聚醚聚氨酯丙烯酸酯为油墨提供柔性，通 过调节二种聚氨酯的比例可以获得刚柔并济的材料，具体制备方法如下：
[0022] 将Imol的（甲基）丙烯酸羟基酯与Imol的二异氰酸酯混合均匀后，加入总质量 千分之一的催化剂及千分之一的阻聚剂，维持40-45°C反应3-4小时后，加入0. 5mol的聚醚 多元醇或聚酯多元醇升温至70-80°C继续反应4-5小时，待检测的NCO含量低于0. 1 %后出 料，即得到聚醚聚氨酯丙烯酸酯或聚酯聚氨酯丙烯酸酯。
[0023] 具体地，所述聚酯多元醇，对颜料润湿良好，包括但不仅限于聚己二酸己二醇酯二 元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚葵二酸葵二醇酯二元醇、 聚葵二酸己二醇酯二元醇、聚葵二酸丁二醇酯二元醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、 聚邻苯二甲酸乙二醇酯二元醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯二元醇。在这些聚酯多元醇中，优选 的是聚己二酸己二醇酯二元醇、聚葵二酸葵二醇酯二元醇、聚碳酸酯二元醇中的一种或几 种按任意比例的混合物。
[0024] 具体地，所述聚醚多元醇可以是C2?C5的环氧烷的均聚物或共聚物，其中C2? C5的环氧烷选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃中一种或几 种。具体地，所述聚醚多元醇可以选用PPG-1000、PPG-600、PEG-600、PTMG650、PTMG1000、 PTMG2000 等。
[0025] 具体地，所述二异氰酸酯包括但不仅限于甲苯二异氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二异 氰酸酯（MDI)、萘二异氰酸酯（NDI)、对苯基二异氰酸酯（Proi)、二亚甲基苯基二异氰酸酯 (XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI)、赖氨酸二异氰酸酯 (LDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯（HDI)、三甲基六亚甲基二 异氰酸酯（TMDI)。优选地，所述二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯（TDI)、异佛尔酮二异氰酸 酯（IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI)中一种。
[0026] 上述方案中，所述的光引发剂及助引发剂，按重量百分比计其各组分含量为 ： 70-90 %的光引发剂、10-30 %的助引发剂。
[0027] 具体地，所述光引发剂是引发油墨固化的关键，选自二苯甲酮（BP)、4_苯基二苯 甲酮（PBZ)、4_甲基二苯甲酮（MBZ)、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚（BMS)、苯甲酰甲 酸甲酯（MBF)、安息香双甲醚（651)、2,4,6_三甲基苯甲酰二苯基氧化磷（TPO)、2,4,6_三 甲基苯甲酰基膦酸乙酯（TPO-L)、双（2,4,6_三甲基苯甲基酰基）苯基氧化磷（819)、2_甲 基-1- (4-甲巯基苯基）-2-吗啉-1-丙酮（907)、1-羟基环己基苯甲酮（184)、2-羟基-2-甲 基-1-苯基丙酮（1173)、a，a-二乙氧基苯乙酮（DEAP)、2_苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗 啉苄苯基）丁酮（369)、2_异丙基硫杂蒽酮（ITX)、2,4-二乙基硫杂蒽酮（DETX)、2_氯硫杂 蒽酮（CTX)U-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮（CPTX)、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯（OMBB)、光引发剂 754中的一种或几种按任意比例的混合物。
[0028] 具体地，所述助引发剂包括但不限于4- (N，N-二甲氨基）苯甲酸乙酯（EDAB)、 4_二甲氨基苯甲酸异辛酯（EHA)、叔胺基丙烯酸酯$113、？115、卩116、？117)、沙多玛公司 的CN371中的一种或几种按任意比例的混合物。
[0029] 本发明所述可辐射固化的光纤着色油墨的粘度为1200-4000mpa.s(25°C)，优选 地为1600-2700mpa.s(25°C)，更优选的为1900-2500mpa.s(25°C)。本发明所述油墨的粘 度会影响其在光纤上的涂覆性能，如果粘度过大会造成着色层过厚而产生衰减，如果粘度 过小会造成着色层过薄颜色不易区分。
[0030] 本发明所述可辐射固化的光纤着色油墨的断裂伸长率为2-10%，特定模量 (2.5%伸长）为60〇-140010^，抗张强度为15-5010^;优选地，断裂伸长率为3-8%，特定模 量为800-1200MPa，抗张强度为20-40MPa。
[0031] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0032] 第一，本发明所述可辐射固化的光纤着色油墨的固化速度快，固化效果好，使用其 着色后光纤色泽鲜亮不退色、表面光滑触感好，在较暗的光线下也可以有效的进行区分。
[0033] 第二，使用本油墨着色的光纤表面滑度好且不易起静电，在后续制备光缆时可以 有效的防止因静电造成断纤的情况。
[0034] 第三，使用本油墨着色的光纤表面光滑平整无缺陷，与并带树脂联用制备光纤带 时剥离性能极佳，由于含有抗静电剂在制备光纤带时不易产生静电使得光纤带的平整度优 于普通的油墨。
[0035] 本发明针对光纤着色油墨的特殊工艺性能，及规定的技术指标性能要求而研发的 多种不同颜色（蓝色、橙色、绿色、棕色、灰色、白色、红色、黑色、黄色、紫色、粉红色、青绿 色）的光固化光纤油墨，其油墨完全符合光纤着色油墨的需求，使用其着色后光纤色泽鲜 亮不退色、表面光滑触感好，最高着色速度可以达到2400m/min。
【具体实施方式】
[0036] 以下实施例作为本发明的【具体实施方式】给出，并用于说明本发明的实施和优点。 应当理解这些实施例仅为示例性，而无意于任何方式对本说明书或所附权利要求进行限 制。
[0037] 本发明中采用的聚氨酯丙烯酸酯涉及到聚醚聚氨酯丙烯酸酯、聚酯聚氨酯丙烯酸 酯，具体制备方法如下：
[0038] 1、聚醚聚氨酯丙烯酸酯的合成：
[0039] 将116. 12g丙烯酸羟乙酯与174. 16g甲苯二异氰酸酯加入烧瓶中、搅拌均匀后加 入I. 34g催化剂二月桂酸二丁基锡及I. 34g阻聚剂对苯二酚（HQ)，维持50°C反应3小时后 加入IOOOg的聚醚多元醇（PPG1000)升温至80°C继续反应5小时，待检测的NCO含量低于 0. 1 %后，真空脱泡，过滤出料，得到树脂UV1000。
[0040] 经测定粘度为15256mpa.s(25°C)，拉伸模量为5. 5MPa、伸长率为189%，抗张强度 3. 5MPa〇
[0041]2、聚酯聚氨酯丙烯酸酯的合成：
[0042] 将116. 12g丙烯酸羟乙酯与262. 35g二环己基甲烷二异氰酸酯加入烧瓶中、搅拌 均匀后加入〇. 88g催化剂二月桂酸二丁基锡及0. 88g阻聚剂对羟基苯甲醚（MEHQ)，维持 40°C反应4小时后加入设定量的500gP0L-5122 (聚己二酸己二醇酯二元醇）升温至70°C 继续反应4小时，待检测的NCO含量低于0. 1 %后，真空脱泡，过滤出料，得到树脂M-512。
[0043] 经测定粘度为8221mpa.s(40°C)，拉伸模量为1120MPa、伸长率为18%，抗张强度 38MPa〇
[0044] 实施例1
[0045] 一种可辐射固化的白色光纤着色油墨，按重量百分比计，其各组分的含量为：白色 色浆15 %，活性稀释剂27. 4%，UV树脂45 %，助剂3. 6 %，光引发剂及助引发剂9 %。
[0046] 其中，白色色浆按重量配比如下：50%二氧化钛白，3%BYK-111，1%BYK-1790， 10%树脂M-512,36%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，总计100%，具体配制方法如下：（1)将三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯、BYK-Ill和BYK-1790U0%树脂M-512均匀混合，得到混合液体组 分；然后在500r/min的搅拌状态下，将颜料二氧化钛白加入所述混合液体组分中，颜料加 完后，升高转速到lOOOr/min搅拌I. 0小时，得到的UV粗制色浆；（2)将所述UV粗制色浆 进行研磨25min并使用激光粒度仪测定细度，当测定所有颜料颗粒均小于1微米，即制得 可用于光纤着色油墨的UV白色色浆，初始细度D90163. 284微米，研磨25min后最终细度 D900. 205 微米。
[0047] 所述活性稀释剂，其组成按重量百分比计为：20% (2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸 酯、20%三丙二醇二丙烯酸酯、10%双季戊四醇六丙烯酸酯、10%二-三羟甲基丙烷四丙烯 酸酯、30%邻苯二甲酸乙二醇酯、10%六亚甲基二丙烯酸酯；所述的UV树脂，其组成按重量 百分比计为：30%自制聚醚聚氨酯丙烯酸酯UV1000、20%自制聚酯聚氨酯丙烯酸酯M-512、 30%氨基丙烯酸酯^003、20%环氧丙烯酸酯￡8￡0^1-600;所述的助剂，其组成按重量百 分比计为：22 %流平剂DC-57、14%消泡剂BYK-1790、8 %抗氧化剂1035、56 %抗静电剂SN; 所述的光引发剂及助引发剂，其组成按重量百分比计为：22%光引发剂TP0、44%光引发剂 754、17%光引发剂184、6%光引发剂907、11%助引发剂P115。
[0048] 上述可辐射固化的光纤着色油墨的制备方法是：按上述配比，称取各原料组分，使 用分散机以1000转/分的转速在40°C左右搅拌60分钟，待光引发剂及助引发剂完全溶解 后，使用1500目过滤器过滤，置于40°C烘箱中脱泡1天后即得成品光纤着色油墨。
[0049] 本实施例所制备的光纤着色油墨的粘度为2410mpa.s(25°C)，断裂伸长率为 3. 5%，特定模量（2. 5%伸长）为960MPa，抗张强度为30MPa。
[0050] 实施例2
[0051] 一种可辐射固化的黑色光纤着色油墨，按重量百分比计，其各组分的含量为：黑色 色浆10 %，活性稀释剂24. 4%，UV树脂53 %，助剂3. 6 %，光引发剂及助引发剂9 %。
[0052] 其中，黑色色浆按重量配比如下：20%炭黑，18%8￥1(-163，1%8￥1(-1790,20%树 脂M-512,41%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，总计100%，初始细度D9014. 292微米，研磨15min 后最终细度D900. 131微米，按照实施例1的配制方法配制；
[0053] 其中，所述活性稀释剂，其组成按重量百分比计为：20% (2)丙氧化新戊二醇二丙 烯酸酯、20%三丙二醇二丙烯酸酯、10%双季戊四醇六丙烯酸酯、10 %二-三羟甲基丙烷四 丙烯酸酯、25%邻苯二甲酸乙二醇酯、15%二丙二醇二丙烯酸酯；所述的UV树脂，其组成 按重量百分比计为：30%自制聚醚聚氨酯丙烯酸酯UVKKKK20%自制聚酯聚氨酯丙烯酸酯 M-512、30%氨基丙烯酸酯UN003、20%环氧丙烯酸酯EBECRYL-600 ;所述的助剂，其组成按 重量百分比计为：22%流平剂BYK-373、14%消泡剂EFKA-2022、8%抗氧化剂1035、56%抗 静电剂SN;所述的光引发剂，其组成按重量百分比计为：30%光引发剂369、20%光引发剂 907、10%光引发剂ITX、20%光引发剂819、2%助引发剂EDAB。
[0054] 上述可辐射固化的光纤着色油墨的制备方法是：按上述配比，称取各原料组分，使 用分散机以1000转/分的转速在40°C左右搅拌60分钟，待光引发剂及助引发剂完全溶解 后，使用1500目过滤器过滤，置于40°C烘箱中脱泡1天后即得成品光纤着色油墨。
[0055] 本实施例所制备的光纤着色油墨的粘度为1960mpa.s(25°C)，断裂伸长率为 6. 3%，特定模量（2. 5%伸长）为852MPa，抗张强度为26MPa。
[0056] 实施例3
[0057] -种可辐射固化的红色光纤着色油墨，按重量百分比计，其各组分的含量为：白色 色浆4%，红色色浆10 %，活性稀释剂25. 4%，UV树脂50 %，助剂3. 6 %，光引发剂及助引发 剂7%。
[0058] 其中，红色色浆按重量配比如下：20%喹吖啶酮红，8%BYK-163，1%BYK-1790， 10 %树脂M-512，61 %三丙二醇二丙烯酸酯，总计100 %，初始细度D9086. 654微米，研磨 IOmin后最终细度D900. 215微米；白色色浆按照实施例1的配制方法配制；
[0059] 其中，所述活性稀释剂，其组成按重量百分比计为：20% (2)丙氧化新戊二醇二丙 烯酸酯、20%三丙二醇二丙烯酸酯、10%双季戊四醇六丙烯酸酯、10 %二-三羟甲基丙烷四 丙烯酸酯、32% (3)丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、8%六亚甲基二丙烯酸酯；所述的UV 树脂，其组成按重量百分比计为：30%自制聚醚聚氨酯丙烯酸酯UVKKKK20%聚酯丙烯酸 酯UV704U30%氨基丙烯酸酯UN003、20%环氧丙烯酸酯EBECRYL-600 ;所述的助剂，其组成 按重量百分比计为：22%流平剂EFKA-3288U4%消泡剂BYK-1790、8%抗氧化剂1035、56% 抗静电剂SN;光引发剂及助引发剂，其组成按重量百分比计为：14%光引发剂TP0、14%光 引发剂369、15%光引发剂907、29%光引发剂651、7%光引发剂819、7%光引发剂0￡丁父、 14%助引发剂P113。
[0060] 上述可辐射固化的光纤着色油墨的制备方法是：按上述配比，称取各原料组分，使 用分散机以1000转/分的转速在40°C左右搅拌60分钟，待光引发剂及助引发剂完全溶解 后，使用1500目过滤器过滤，置于40°C烘箱中脱泡1天后即得成品光纤着色油墨。
[0061] 本实施例所制备的光纤着色油墨的粘度为2145mpa.s(25°C)，断裂伸长率为 3. 2%，特定模量（2. 5%伸长）为1125MPa，抗张强度为28MPa。
[0062] 实施例4
[0063] 一种可辐射固化的蓝色光纤着色油墨，按重量百分比计，其各组分的含量为：白色 色浆4 %、蓝色色浆7. 5 %，红色色浆0. 5 %，活性稀释剂25. 4 %，UV树脂50 %，助剂3. 6 %， 光引发剂及助引发剂9%。
[0064] 其中，蓝色色浆按重量配比如下：25%酞菁蓝BGS，7. 5%BYK-163，1%BYK-1790， 13 %树脂M-512, 53. 5%三丙二醇二丙烯酸酯，总计100 %，初始细度D9025. 207微米，研磨 25min后最终细度D900. 207微米，白色色浆和红色色浆分别按照实施例1和3的配制方法 配制；
[0065] 其中，所述活性稀释剂，其组成按重量百分比计为：（2)丙氧化新戊二醇二丙烯 酸酯20%、三丙二醇二丙烯酸酯20%、双季戊四醇六丙烯酸酯10%、二-三羟甲基丙烷四 丙烯酸酯10%、邻苯二甲酸乙二醇酯20%、六亚甲基二丙烯酸酯20% ;所述的UV树脂， 其组成按重量百分比计为：1〇%自制聚醚聚氨酯丙烯酸酯UV1000、20%自制聚酯聚氨酯 丙烯酸酯M-512、20%聚酯丙烯酸酯UV704U30%氨基丙烯酸酯UN003、20%环氧丙烯酸 酯EBECRYL-600 ;所述的助剂，其组成按重量百分比计为：22%流平剂DC-57、14%消泡剂 BYK-1790、8%抗氧化剂1035、56%抗静电剂SN;光引发剂及助引发剂，其组成按重量百分 比计为：10%光引发剂369、50%光引发剂907、10%光引发剂819、20%光引发剂ITX、助引 发剂EDAB10%。
[0066] 上述可辐射固化的光纤着色油墨的制备方法是：按上述配比，称取各原料组分，使 用分散机以1000转/分的转速在40°C左右搅拌60分钟，待光引发剂及助引发剂完全溶解 后，使用1500目过滤器过滤，置于40°C烘箱中脱泡1天后即得成品光纤着色油墨。
[0067] 本实施例所制备的光纤着色油墨的粘度为1901mpa.s(25°C)，断裂伸长率为 5.1%，特定模量（2.5%伸长）为10121^，抗张强度为311^。
[0068] 光纤着色油墨涂覆测试：
[0069] 衰减是指光纤中光信号传输过程中信号强度变弱的现象，光纤的衰减是按国标 GB/T15972《光纤试验方法规范》中提供的衰减测试方法测定。将实施例1-4所述可辐射 固化的光纤着色油墨的耐溶剂性、相容性均按照GJB6792-2009光纤着色油墨规范进行测 试，分别采用国产机器及进口M-S机器进行着色实验，结果分别见表1和表2.
[0070] 表1-国产机器着色结果
[0071]
【权利要求】
1. 一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于按重量百分比计，其各组分的含量为： 色浆1-20 %，活性稀释剂20-40 %，助剂0. 5-4%，UV树脂40-60%，光引发剂及助引发剂 3-10 %，各组分之和满足100 %。
2. 根据权利要求1所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述色浆 按重量百分比计，其各组分含量为：颜料10-50 %，活性稀释剂30-70 %，聚氨酯丙烯酸酯 3-20 %，消泡剂1-2 %，润湿分散剂3-10 %，各组分之和满足100 %。
3. 根据权利要求1或2所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述活性 稀释剂为4-叔丁基环己基丙烯酸酯、丙烯酸异葵酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧 基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙 烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、二丙 二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、（2) 丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、（3)丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、（3)乙氧化三羟甲基丙 烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、邻苯二甲酸乙二醇酯中的一种或 几种按任意比例的混合物。
4. 根据权利要求1所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述助剂包括 流平剂、消泡剂、抗氧化剂、抗静电剂，按重量百分比计，其各组分含量为10-30%的流平剂、 10-20%的消泡剂、5-15 %的抗氧化剂、35-60 %的抗静电剂。
5. 根据权利要求4所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述流平剂 可以是聚醚改性有机硅、聚酯改性有机硅及有机氟改性丙烯酸酯类中一种或多种按任意比 例的混合物；所述消泡剂是聚丙烯酸酯类的非硅消泡剂或有机硅消泡剂中一种或多种按任 意比例的混合物；所述抗氧化剂选自对苯二酚、苯醌、特丁基对苯二酚、特丁基邻苯二酚、甲 基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、对甲氧基苯酚、11^^勵乂1010、11^^勵乂 1035、 IRGANOX 1076、IRGANOX 1222的一种或几种任意比例的混合物；所述抗静电剂是阳离子型 抗静电剂、阴离子型抗静电剂和非离子型抗静电剂。
6. 根据权利要求1所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述UV树脂是 聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯的一种或几种按任意比例的 混合物，按重量百分比计，其各组分含量为0-100%的聚氨酯丙烯酸酯、0-60%的环氧丙烯 酸酯、0-30 %聚酯丙烯酸酯、0-60 %的氨基丙烯酸酯。
7. 根据权利要求2或6所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述聚氨 酯丙烯酸酯包括聚醚聚氨酯丙烯酸酯和聚酯聚氨酯丙烯酸酯。
8. 根据权利要求1所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述的光引 发剂及助引发剂，按重量百分比计其各组分含量为：70-90%的光引发剂、10-30%的助引发 剂。
9. 根据权利要求1所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述光引发剂 选自二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、苯甲 酰甲酸甲酯、安息香双甲醚、2,4,6_三甲基苯甲酰二苯基氧化磷、2,4,6_三甲基苯甲酰基 膦酸乙酯、双（2,4,6_三甲基苯甲基酰基）苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基）-2-吗 啉-1-丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、a，a_二乙氧基苯乙酮、 2_苯基节_2_二甲基胺-1- (4_吗琳节苯基）丁丽、2_异丙基硫杂葱丽、2,4_二乙基硫杂葱 酮、2-氯硫杂蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、光引发剂754中的 一种或几种按任意比例的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种可辐射固化的光纤着色油墨，其特征在于所述助引发 剂包括但不限于4- (N，N-二甲氨基）苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异辛酯、叔胺基丙 烯酸酯、沙多玛公司的CN371中的一种或几种按任意比例的混合物。
【文档编号】C09D11/101GK104263063SQ201410535049
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年10月11日 优先权日:2014年10月11日
【发明者】黄星, 余晓梦, 皮亚斌, 桂振东, 皮广, 宋文勇, 崔丽云, 吴雅, 廖学明, 万欢, 王龙 申请人:武汉长盈通光电技术有限公司