本发明涉及一种蓝色活性染料组合物及其制备方法和用途。
背景技术：
随着纺织纤维品种和印染技术的不断发展进步，人们对纺织品生态环保性能要求也越来越高，对活性染料的染色性能提出了更高的要求。一些具有优异染色性能和高溶解度的染料逐渐被开发出来，如公开专利CN 102391681A的新型复合活性蓝染料，拥有良好的染色性能，但该种染料的价格较为昂贵，生产成本高。目前现有的许多蓝色活性染料的综合效果难以达到人们的期望值，因此，研究开发一种既有优良的染色性能又有较高的性价比的复合活性蓝染料，具有重要的意义。
技术实现要素：
本发明提供一种蓝色活性染料组合物，所述组合物具有性价比高，固色率高，耐摩擦、耐水洗和耐汗渍各项色牢度性能优异等优点。另外，本发明还提供了所述组合物的制备方法。
本发明提供一种蓝色活性染料组合物，其包括式(I)化合物中一种或以上化合物组成的组分A、式(II)化合物中一种或以上化合物组成的组分B、式(III)化合物中一种或以上化合物组成的组分C以及任选的助剂，
其中：
M1、M2、M3各自独立地为氢、钾、钠、锂或铵；X1为卤素；
R1为H、-SO3M、-COOM、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或R5-X2，R5为C1～C4亚烷基，X2为H、卤素或氨基；
R2、R3、R4各自独立地为-SO2CH＝CH2或-SO2C2H4OSO3M
各个M各自独立地为M1、M2或M3；
可选地，所述卤素选自：F、Cl。
可选地，所述组分A选自式(I-1)～(I-10)化合物中的一种或多种，
可选地，所述组分B选自(II-1)～(II-5)化合物中的一种或多种，
可选地，所述组分C选自式(III-1)～(III-4)化合物中的一种或多种，
可选地，当所述组分A选自式(I-1)～(I-10)化合物中的一种或多种时，所述组分B选自(II-1)～(II-5)化合物中的一种或多种，所述组分C选自式(III-1)～(III-4)化合物中的一种或多种。
在本发明中，对所述助剂的选择并没有特别的限定，可以为常规助剂。可选地，所述助剂选自分散剂、填充剂以及其他性能改善助剂。
可选地，所述分散剂选自分散剂MF、分散剂NNO中的至少一种，所述填充剂为元明粉，所述其他性能改善助剂选自防尘剂、溶解度改善剂中的至少一种。
可选地，在所述蓝色活性染料组合物中，组分A的含量为1～80重量份，优选为2～75重量份，再优选为3～70重量份，更优选为4～65重量份；组分B的含量为1～80重量份，优选为2～75重量份，再优选为3～70重量份，更优选为4～65重量份；组分C的含量为1～45重量份，优选为1～40重量份，再优选为1～35重量份，更优选为1～30重量份；助剂的含量为0～80重量份，优选为0～75重量份，更优选为0～70重量份，再优选为0～65重量份。
本发明还提供一种上述蓝色活性染料组合物的制备方法，其包括按比例将组分A的干粉或浆料、组分B的干粉或浆料、组分C的干粉或浆料和任选的助剂混合，通过直接混合或任选的干燥过程制得。
在本发明中，对所述干粉进行混合的设备没有特别的限定，可选地，采用锥形、滚筒式或梨刀式的混合器进行混合，混合均匀后测试分析合格再包装。另外，对所述浆料的混合方法没有特别的限定，可选地，在容器中进行搅拌混合。另外，本发明对所述干燥过程所采用的设备同样没有特别的限定，优选采用喷塔、烘房或闪蒸干燥器等进行干燥得到粒状或粉状产品。
本发明还提供上述组合物作为蓝色活性染料的用途。
可选地，所述蓝色活性染料用于纤维或其纺织物的印染。
可选地，所述蓝色活性染料用于纤维素纤维、聚酰胺纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染。
可选地，所述纤维素纤维包括棉纤维、麻纤维和再生纤维。
可选地，所述印染包括染色和/或印花，所述活性蓝染料用于纤维素纤维和再生纤维的印花。
本发明中，为了能够获得综合性能优异的复合活性染料组合物，在对各个染料单体进行选择时，需要考虑的方面众多，主要涉及各个染料单体的成本、各个染料单体之间的配伍性、配伍后能否得到预期色光的活性染料组合物以及配伍后能否获得固色率，溶解度，各项色牢度等综合性能优异的活性染料组合物等等；而本领域技术人员不能够简单地根据配色原理选择相应色光的染料单体就获得既有上述优良的染色性能又有较高的性价比的复合蓝色活性染料组合物，即对于本领域技术人员来说，几种染料单体进行配伍获得本申请所述的蓝色活性染料组合物，是需要付出创造性劳动的，并非简单的能够被预见的。
本发明的发明人经过深入的研究，获得了本发明的上述具有特定配伍的蓝色活性染料组合物，该活性染料组合物具有以下优点：性价比高，固色率高，耐摩擦、耐水洗和耐汗渍色各项色牢度性能优异等优点。本发明的蓝色活性染料组合物适合用于纤维素纤维材料的印染，如棉、麻、再生纤维及其纺织物的印染，此外也适用于聚酰胺纤维、蛋白质纤维及其纺织物的印染。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于示例性地说明，但本发明的保护范围并不限于此。
下述实施例中所采用的化合物可按现有的方法合成，也可采用市售产品。
实施例1
将36.5重量份式(I-3)的组分A、42.5重量份式(II-2)的组分B、9.5重量份式(III-2)的组分C和11.5重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物1，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色，
实施例2
将38.6重量份式(I-5)的组分A、35.0重量份式(II-2)的组分B、5重量份式(III-2)的组分C和21.4重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物2，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色，
比较例1
将50.2重量份式(IV)的组分、2.9重量份式(V)的组分和46.9重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物3，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色，
染色试验：
向由实施例1-2得到的蓝色活性染料组合物1-2以及对比例1得到的蓝色活性染料组合物3各2g分别与45g氯化钠制成的染液各1000g中，分别加入100g棉织物，以1℃/分升温到60℃后，向各染液中添加100g浓度为20g/L的碳酸钠溶液，并在此温度下染色1小时，然后将染织物进行冲洗，用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。分别按照GB/T 2391-2014、GB/T 3920-2008、GB/T 3921-2008和GB/T 3922-2013的方法测试其固色率、耐摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度，测试结果如下表1所示：
表1
性价比比较：
本发明实施例1和比较例1的活性蓝染料的成本见表2，数据为生产一吨染料(标准品对照下的强度为100％)各组分所需成本(元)。
表2
由表1可知，本发明的蓝色活性染料组合物，作为蓝色活性染料应用于染色时，固色率高，耐水洗牢度及耐汗渍牢度好，各项色牢度性能优异，综合性能突出。此外，由表2可知，实施例1每生产1吨染料所需原料成本为19716.6元；比较例1每生产1吨染料所需原料成本为34170.0元。在标准品对照下的强度均为100％时，本发明的蓝色活性染料组合物，作为活性蓝染料应用于染色时，每生产1吨染料可节约原料成本14453.4元，批量生产将明显提高经济效益，明显优于比较例1所示的活性蓝染料。
综上所述本发明的蓝色活性染料组合物，性价比相比较高，综合性能优异。