氰基乙酸的新用途的制作方法

本发明属于有机发光材料领域，具体涉及纯有机非芳香小分子氰基乙酸作为室温磷光材料的新用途。

背景技术：

磷光材料在生物成像、分子传感、光催化反应和光伏器件等诸多高新科技领域有着广阔的应用前景。传统室温磷光材料大多是无机化合物和有机金属，但无机化合物和有机金属存在诸多缺点，如品种有限、材料成本高、容易受损、不合适大面积制备、稳定性差等。而纯有机分子磷光材料相对便宜、结构容易调节、对环境相对安全且具有良好的加工性，这使得它们更适用于生物工程、医药技术领域、传感器和电子器件的制备。目前报道的纯有机磷光材料包括纯有机芳香小分子、纯有机芳香聚合物和纯有机非芳香聚合物。而纯有机非芳香小分子由于其特殊的分子结构未被报道过室温磷光现象。因此，如何寻找到纯有机非芳香小分子磷光材料成为此领域研究的重点和难点。

技术实现要素：

本发明针对现有技术中存在的不足，发展一类纯有机非芳香小分子磷光材料，首次提供纯有机非芳香小分子氰基乙酸作为室温磷光材料的用途。

具体涉及氰基乙酸在制备防伪材料中的用途。

所述的防伪材料中含有氰基乙酸和4,4'-二溴二苯甲酮。

氰基乙酸是一种纯有机非芳香小分子，具有式(I)所示的结构：

CNCH₂COOH

(I)

本发明报道的氰基乙酸是第一例纯有机非芳香小分子磷光材料，其晶态和无定形态在室温条件下均可发生室温磷光现象，晶体氰基乙酸的磷光寿命可长达862ms，量子产率高达7.5％。低温(77K)条件下，无定形态氰基乙酸的磷光寿命增长至1340ms，晶体氰基乙酸的磷光寿命增长至1385ms。

附图说明

图1为晶态氰基乙酸在室温下的PL光谱图和磷光寿命图；其中，图1(a)为晶态氰基乙酸在室温下的PL光谱图，图1(b)为晶态氰基乙酸在室温下的磷光寿命图。

图2为无定形态氰基乙酸在室温下的PL光谱图和磷光寿命图；其中，图2(a)为无定形态氰基乙酸在室温下的PL光谱图，图2(b)为无定形态氰基乙酸在室温下的磷光寿命图。

图3为晶态氰基乙酸在低温(77K)下的PL光谱图和磷光寿命图；其中，图3(a)为晶态氰基乙酸在77K下的PL光谱图，图3(b)为晶态氰基乙酸在77K下的磷光寿命图，图3(c)为晶态氰基乙酸在77K、紫外照射后的磷光寿命增长图。

图4为无定形态氰基乙酸在低温(77K)下的PL光谱图和磷光寿命图谱；其中，图4(a)为无定形态氰基乙酸在77K下的PL光谱图，图4(b)为无定形态氰基乙酸在77K下的磷光寿命图，图4(c)为无定形态氰基乙酸在77K、紫外灯照射后的磷光寿命增长图。

图5为氰基乙酸和4,4'-二溴二苯甲酮混合物在紫外灯照射前后的对比图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细的描述。本领域技术人员应理解，下面的实施例仅用于本说明，并不用于限制本发明的范围。

下述实施例中所采用的晶态氰基乙酸为市售商品经过柱层析和重结晶得到，无定形态的氰基乙酸由晶态的氰基乙酸进行研磨得到。

柱层析和重结晶的目的是为了排除市售的氰基乙酸自身含有的杂质导致的室温磷光特性。其中柱层析所用的淋洗剂是氯仿/甲醇(V/V＝50/1)，纯化后的氰基乙酸用丙酮溶解，然后置于冰箱里过夜，将重结晶后的固体和液体进行抽滤，收集滤饼得到晶态的氰基乙酸。

实验测得：晶态氰基乙酸在室温条件下存在室温磷光现象，且磷光寿命长达862ms；无定形态的氰基乙酸在室温条件下存在室温磷光现象，且磷光寿命长达674ms。

晶态氰基乙酸在低温(77K)条件下存在室温磷光现象，且磷光寿命长达1385ms；无定形态的氰基乙酸在低温(77K)条件下存在室温磷光现象，且磷光寿命长达1340ms。

如图5所示，在黑暗条件下具有室温磷光特性的氰基乙酸和不具有室温磷光特性的4,4'-二溴二苯甲酮在紫外灯照射下(激发波长365nm)可呈现出“太阳”的图案，由于4,4'-二溴二苯甲酮不具有室温磷光的特性，而氰基乙酸具有室温磷光的特性，所以当停止紫外灯照射时，4,4'-二溴二苯甲酮不再发光，而氰基乙酸可以持续发射磷光，呈现“月亮”的图案。

结果表明，氰基乙酸用作室温磷光材料，与不具有室温磷光特性的4,4'-二溴二苯甲酮混合后可用作防伪材料。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。