充气轮胎的制作方法

文档序号:3868057阅读:111来源:国知局

专利名称::充气轮胎的制作方法
技术领域
:本发明涉及充气轮胎,更特别涉及改进通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶期间的耐久性的侧面补强型缺气保用轮胎。
背景技术
:迄今,作为即使在轮胎内压由于刺穿等而降低的情况下也能安全行驶一定距离而不丧失其载荷支持能力的轮胎或者所谓的缺气保用轮胎,已知其中将截面具有月牙形状的侧面补强橡胶层设置于轮胎胎侧部以改进胎侧部刚度的侧面补强型缺气保用轮胎。例如,JP-A-H11-310019公开其中设置有侧面补强层以改进胎侧部刚度的缺气保用轮胎,该侧面补强层由橡胶组合物单独制成,或者由橡胶组合物与纤维等的复合材料制成。然而,在轮胎内压降低条件下行驶的期间或者所谓的缺气行驶期间,随着轮胎胎侧部的变形变大,侧面补强橡胶层的变形也变大,因此产生侧面补强橡胶层的发热,且在一些情况下轮胎温度可达200。C以上,在此条件下,侧面补强橡胶层中的橡胶组分本身可能被切断,或者橡胶组分之间通过硫化形成的交联部可能被切断。在此情况下,存在以下危险侧面补强橡胶层的弹性模量减小,且轮胎的弯曲进一步变大,从而促使侧面补强橡胶层发热,最终侧面补强橡胶层超过其断裂极限(breakinglimit),从而相对早地引发轮胎故障。作为用于延迟引发这种故障的时间的方式,已知以下方法其中通过改变应用于侧面补强橡胶层或轮胎外护圈包布的橡胶组合物的配方来增加侧面补强橡胶层的弹性模量的方法,和其中将侧面补强橡胶层的损耗角正切(tan5)降低来抑制侧面补强橡胶层本身发热的方法。例如,WO02/02356提出将包含各种改性共轭二烯-芳族乙烯基共聚物和耐热性改进剂等的橡胶组合物施用于侧面补强层和外护圈包布。此外,JP-A-2004-74960提出将包含特定共轭二烯类聚合物和酚醛树脂的橡胶组合物用于侧面补强层和外护圏包布。它们不仅增加用于侧面补强层和外护圈包布的橡胶组合物的弹性模量,而且抑制高温下弹性模量的降低,并获得缺气行驶耐久性方面的很大改进。然而,来自应用于侧面补强橡胶层的橡"交组合物的配方的常规方式是关键的,现状是增加侧面补强橡胶层和外护圈包布的量以确保缺气行驶期间至少一定的耐久距离。然而,当侧面补强橡胶层或外护圏包布的量增加时,通常行驶期间的轮胎的纵向弹簧增加,从而引发如通常行驶期间的乘坐舒适性劣化、噪音水平劣化、轮胎重量增加等的问题。另一方面,纤维素类纤维如人造丝纤维等已用作开始于轮胎补强帘线的各种橡胶制品用补强材料,这是因为它们具有室温下的高弹性模量,且对橡胶的粘附性高。同样,与聚酯如PET等相比,纤维素类纤维在室温和更高温度下的杨氏模量高,并具有高的热尺寸稳定性,如177。C下的热收缩为0.65至1.0。/。。因此,纤维素类纤维也已用作侧面补强型缺气保用轮胎中胎体用的补强帘线。然而,常规的使用纤维素类纤维帘线如人造丝等作为胎体用补强帘线的侧面补强型缺气保用轮胎,在缺气行驶期间,轮胎的弯曲大,这是因为纤维素类纤维的弹性模量不够高,而且缺气行驶期间随着轮胎温度变得更高,胎体帘布层的刚度降低,从而使轮胎的弯曲进一步扩大。与之相反,提出其中将聚酮纤维帘线用作胎体用补强帘线的轮胎,但是存在使所制造的轮胎形状劣化的担忧,这是因为聚酮纤维帘线由于轮胎生产中的加热而收缩(参见JP-A-2000-264012)。
发明内容在此情况下,本发明的目的在于解决常规技术的上述问题,并提供改进通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶期间的耐久性的充气轮胎。此外,本发明的另一目的在于提供除优良的通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶耐久性之外还具有良好轮胎形状的充气轮胎。为达到上述发明目的,本发明人已进行多种研究,并发现当将具有特定的热收缩应力和弹性模量并包括至少预定量聚酮纤维的帘线用作胎体用补强帘线,以及进一步将(l)具有特定的热收缩应力和粘度的橡胶组合物、(2)具有特定的动态弹性模量的橡胶组合物或(3)具有特定的弹性模量和动态弹性模量的橡胶组合物施用于覆盖帘线的涂布橡胶时,由于硫化期间的聚酮纤维热收缩而导致的成品轮胎形状的劣化或者缺气行驶期间的轮胎弯曲能得到抑制,因此轮胎的通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶耐久性能得到改进。本发明人还进行了进一步研究,并发现当将包括特定量的聚酮纤维并具有特定热收缩应力cj的纤维帘线用作构成胎体帘布层的纤维帘线,和将具有作为硫化橡胶的特定伸长弹性模量和动态弹性模量以及作为非硫化橡胶的特定粘度G'的橡胶组合物施用于侧面补强橡胶时,通过一起使用构成胎体帘布层的帘线和构成侧面补强橡胶的橡胶组合物,能够改进轮胎的通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶耐久性,结果完成本发明。即,根据本发明的第一充气轮胎包括一对胎圈部、一对胎侧部、延续至两个胎侧部的胎面部、在一对胎圈部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于胎侧部中胎体内侧的侧面补强橡胶层。其中,该胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,该补强帘线是通过加捻含有聚酮纤维不低于50质量。/。的丝束(filamentbundle)形成的帘线,该帘线满足下列式(I)和(II)的条件cr^-0.01xE+1.2…(1)cy^0.02…(1I)以及,作为涂布橡胶,使用具有在25。C和P/。应变下的损耗角正切(tan。低于0.12及非硫化期间在130°C下的粘度(G')不低于50MPa的橡胶组合物。此时,补强帘线在177。C下的热收缩应力cr是当以5。C/分钟的升温速率加热具有25cm固定长度并在碌L化之前已进行常规浸渍处理的补强帘线试样时,在帘线中在177。C下所产生的应力,而补强帘线在49N载荷下在25。C下的弹性模量E是在通过根据JIS的帘线拉伸试验而得到的S-S曲线中从49N处的切线计算的以cN/dtex为单位的弹性模量。根据本发明的第二充气轮胎也包括一对胎圈部、一对胎侧部、延续至两个胎侧部的胎面部、在一对胎圈部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于胎侧部中胎体内侧的侧面补强橡胶层。其中,该胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,该补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,且其满足上述式(I)和(II)的条件,以及,作为涂布橡胶,使用具有在25。C和P/。应变下的动态弹性模量(E')不低于8.OMPa的橡胶组合物。此外,根据本发明的第三充气轮胎包括一对胎圏部、一对胎侧部、延续至两个胎侧部的胎面部、在一对胎圈部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于胎侧部中胎体内侧的侧面补强橡胶层。其中,该胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,该补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,且其满足上述式(I)和(II)的条件,以及,作为涂布橡胶使用具有在25°C和1%应变下的损耗角正切(tan5)低于0.12且在25。C和1%应变下的动态弹性模量(E')不低于8.0MPa的橡胶组合物。此外,根据本发明的第四充气轮胎包括一对胎圈部、一对胎侧部、延续至两个胎侧部的胎面部、在一对胎圏部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于胎侧部中胎体内侧的侧面补强橡胶层。其中,该胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,该补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,且其满足上述式(I)和(II)的条件以及,对于侧面补强橡胶层,使用以下橡胶组合物硫化期间在25。C和100%伸长率下的弹性才莫量为5至20MPa,在25。C下的动态弹性模量(E')不高于10.5MPa,且200。C和250。C之间的动态弹性模量(E')的最小值不低于50。C下的动态弹性模量(E')的75%,且非硫化期间在U0。C下的粘度(G')不低于SOMPa。在本发明第一至第四充气轮胎的优选实施方案中,胎体帘布层中的补强帘线具有由下式(III)限定的终捻系数(N):N=0.001xnx(0.125xD/p)m…(ni)[其中,n是终捻数(转/10cm),p是帘线的比重(g/cm3),D是帘线的总的分特克斯数(dtex)],且该终捻系数满足下列式(IV):0.6SNS0.9…(IV)。此时,终捻数n是加捻多个丝束的加捻数。在本发明第一至第三充气轮胎的另一个优选实施方案中,胎体帘布层中的补强帘线的单丝支数(endcount)为35至60根帘线/50mm。在本发明第四充气轮胎的另一个优选实施方案中,胎体帘布层中的补强帘线的单丝支数为30至60根帘线/50mm。在本发明第一至第四充气轮胎的另一个优选实施方案中,胎体帘布层中的补强帘线通过加捻两个或三个丝束形成,每个丝束都具有500至2,000dtex的细度。在本发明第一至第四充气轮胎的进一步优选实施方案中,组成补强帘线的聚酮纤维具有作为原纱的抗拉强度不低于1OcN/dtex、弹性模量不低于200cN/dtex和在150。C下干燥加热30分钟后的热收缩率为1至5%。在本发明第一至第四充气轮胎的另一个优选实施方案中,构成聚酮纤维的聚酮基本具有由下列通式(V)表示的重复单元[其中,A是衍生自用不饱和键聚合的不饱和化合物的部分,各重复单元可以相同或不同]。此时,优选的是形成通式(V)中的A的不饱和化合物为乙烯。在本发明第一至第三充气轮胎的另一个优选实施方案中,作为胎体帘布层中的涂布橡胶,使用通过将具有等级不高于FEF的炭黑配混进橡胶组分中形成的橡胶组合物。此时,术语"具有等级不高于FEF的炭黑"是指具有碘吸附量(IA)不高于45mg/g和邻苯二曱酸二丁酯吸油量(DBP)不高于125mL/100g的炭黑。在本发明第四充气轮胎的另一个优选实施方案中,构成在侧面补强橡胶层中使用的橡胶组合物的橡胶组分包括至少50质量%的共轭二烯类聚合物,该共扼二烯类聚合物具有共扼二烯单元中的乙烯基键含量为不低于25%、重均分子量(Mw)为200,000至900,000和由重均分子量与数均分子量(Mn)的比率表示的分子量分布(Mw/Mn)为l至4。此时,组成橡月交组分的共辄二烯类聚合物优选为在其分子中含有锡原子、氮原子和硅原子中至少一种的改性共轭二烯类聚合物。改性共扼二烯类聚合物还更优选用异氰酸酯化合物改性,作为异氰酸酯化合物,优选二苯曱烷二异氰酸酯和/或聚合性二苯甲烷二异氰酸酯。在本发明第四充气轮胎的另一个优选实施方案中,在侧面补强橡胶层中使用的橡胶组合物含有树脂及其固化剂总量不低于3质量份,基于100质量份的橡胶组分。此时,树脂优选是酚醛树脂。在本发明第四充气轮胎的另一个优选实施方案中,侧面补强橡胶层的最大厚度为6至13mm。根据本发明,能提供以下充气轮胎其使用通过用涂布橡胶覆盖具有特定热收缩应力和弹性模量并包括至少给定量聚酮纤维的帘线形成的胎体帘布层并改进通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶期间的耐久性,所述涂布橡胶由(1)具有特定热收缩应力和粘度的橡胶组合物、(2)具有特定动态弹性模量的橡胶组合物或(3)具有特定弹性模量和动态弹性模量的橡胶组合物制成。也能提供改进通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶期间的耐久性的充气轮胎,其中将包括特定量聚酮纤维且具有特定热收缩应力和弹性模量的补强帘线用于胎体帘布层中,和将作为硫化橡胶具有特定伸长弹性模量和动态弹性模量以及作为非硫化橡胶具有特定粘度G'的橡胶组合物用于侧面补强橡胶层中。图l是根据本发明充气轮胎实施方案的右半部的截面图。具体实施例方式以下将参考附图来详细描述本发明。图l是根据本发明充气轮胎实施方案的右半部的截面图。图l所示的轮胎包括一对胎圏部l,一对胎侧部2,延续至两个胎侧部2的胎面部3,在一对胎圈部l之间环形延伸以补强这些部l、2、3并包括一层以上胎体帘布层的子午线轮胎胎体4,和一对各自设置于胎侧部2中胎体4内侧的侧面补强橡胶层5。此外,图示的侧面补强橡胶层5的形状为截面月牙形。在图示的轮胎中,外护圏包布7沿轮胎径向设置于包埋在各个胎圈部1中的胎圈芯6的外侧,此外,包括两个带束层(beltlayer)的带束层部8沿轮胎径向设置于子午线轮胎胎体4的胎冠部外侧。此外,带束层补强层9A沿轮胎径向设置于带束层部8的外部以覆盖带束层部8全部,并设置一对带束层补强层9B来仅覆盖带束层补强层9A的两端部。此时,带束层通常由含有相对于轮胎赤道面倾斜延伸的带束层帘线的胶层构成。此外,带束层部8通过层压两个带束层以使得构成带束层的带束层帘线相对于轮胎赤道面彼此交叉来构成。带束层补强层9A和9B各自也通常由含有相对于轮胎周向基本平行排列的帘线的胶层构成。此外,图示轮胎的子午线轮胎胎体4包括通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线形成的一胎体帘布层。子午线轮胎胎体4包括在包埋于各个胎圏部1中的一对胎圈芯6之间环形延伸的主体部,以及沿轮胎横向从内侧至外侧缠绕各个胎圈芯6的向上包边部。在根据本发明的充气轮胎中,子午线轮胎胎体4的帘布层数量和结构不限于此。例如,如图示的轮胎所示,可以应用向上包边部沿4仑胎径向延伸至带束层部8端部的结构或所谓的包络结构。在根据本发明的轮胎中,外护圏包布7的设置不必要,可以设置具有另一种形状的外护圏包布。图示轮胎中的带束层部8由两个带束层组成,但是在根据本发明的轮胎中,构成带束层部8的带束层层数不限于此。此外,带束层补强层9A和9B具有所谓的胎冠层结构,其构建有覆盖全部带束层部8的一个带束层补强层9A和仅覆盖带束层补强层9A两个端部的两个带束层补强层9B。在根据本发明的轮胎中,带束层补强层9A和9B的设置不必要,可以设置具有另一种结构和层数的带束层补强层。在图示的轮胎中,截面基本具有三角形的轮辋挡板(rimguard)10安装在沿轮胎横向范围从胎侧部2至胎圈部1的区域中的子午线轮胎胎体4的向上包边部外侧,但是轮辋挡板10的设置也不必要,可以在根据本发明的轮胎中设置具有另一种形状的轮辋挡板。在根据本发明的充气轮胎中,胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,该补强帘线是通过加捻各自包括聚酮纤维不低于50质量%的多个丝束形成的帘线,且要求其满足下列式(I)和(II)的条件c^-0.01xE+1.2…(1)&0.02...(11)。当组成胎体帘布层的补强帘线包括聚酮纤维时,因为高温下的补强帘线的热收缩应力大,所以在轮胎温度变高的这种缺气行驶中,从轮胎的初始应变相对小时显示高刚度,由此沿轮胎径向的胎侧部的弯曲刚度增加,从而抑制轮胎弯曲,因此轮胎的缺气行驶耐久性能够得到改进。另一方面,因为当通常行驶期间沿帘线延伸方向的轮胎应变小时,补强帘线的刚度低,所以通常行驶期间轮胎的纵向弹簧没有增加,补强帘线的重量也等于胎体中使用的常规纤维素类纤维帘线如人造丝纤维等的重量,其没有增加轮胎重量,因此轮胎乘坐舒适性的劣化能得到抑制。此外,当使用的补强帘线不满足式(I)的关系时,如果使用热收缩应力o高但弹性模量E低的帘线,缺气行驶期间的轮胎弯曲不会得到充分抑制,因此轮胎的缺气行驶耐久性降低,而如果使用弹性模量E高但热收缩应力o低的帘线,通常行驶期间的轮胎的纵向弹簧变大,因此通常行驶期间的轮胎乘坐舒适性劣化。此外,当所用帘线在177。C下的热收缩应力o低于0.02cN/dtex时,缺气行驶期间的弯曲量变大,并缺气行驶的耐久距离不足。补强帘线优选具有在177°C下的热收缩应力(7不高于1.5cN/dtex。当热收缩应力cj超过1.5cN/dtex时,碌u化期间的收缩力变得过大,因此引发轮胎内的帘线紊乱和橡胶混乱,从而产生使耐久性或均一性劣化的担忧。此外,出于抑制缺气行驶期间轮胎变形的观点,补强帘线优选具有在177。C下的热收缩应力cj不低于0.20cN/dtex,出于确保控制缺气行驶期间的轮胎变形的观点,更优选177°C下的热收缩应力cj不低于0.30cN/dtex,还更优选不低于0.40cN/dtex。此外,出于控制缺气行驶期间專仑胎变形的观点,补强帘线优选具有在49N载荷下在25。C下的弹性模量E不低于30cN/dtex,出于确保控制缺气行驶期间的轮胎变形的观点,更优选在49N载荷下在25。C下的弹性模量E不低于80cN/dtex。此外,出于充分确保耐疲劳性的观点,补强帘线优选具有在49N载荷下在25。C下的弹性才莫量E不高于170cN/dtex,出于改进耐疲劳性的观点,更优选在49N载荷下在25。C下的弹性才莫量E不高于150cN/dtex。要求构成根据本发明充气轮胎中胎体帘布层的补强帘线包括不低于50质量%,优选不低于70质量%,更优选100质量%的聚酮纤维。当补强帘线中的聚酮含量不低于50质量%时,能获得优良的热收缩性、强度、尺寸稳定性、耐热性和帘线对于橡胶的粘附性等。而当补强帘线中的聚酮含量低于50质量%时,任一性能如轮胎的强度和耐热性以及补强帘线对橡胶的粘附性等变得不足。此外,当构成胎体帘布层的补强帘线包括除聚酮纤维之外的纤维时,只要此种纤维的比率低于50质量%,该纤维就没有特别限制,根据应用和目的使用公知纤维如聚酰胺纤维、聚酯纤维、人造丝纤维和芳族聚酰胺纤维等。如果除聚酮纤维之外的纤维的含量超过50质量%,例如在帘线由聚酯纤维或聚酰胺纤维制成的情况下,强度和尺寸稳定性受到破坏,在经线由人造丝纤维制成的情况下,强度受到非常大的破坏,在经线由芳族聚酰胺纤维制成的情况下,对橡胶的粘附性受到非常大的破坏。此外,在应用于胎体帘布层的补强帘线中,通过下式(in)限定的终捻系数(N):N=0.001xnx(0.125xD/p)1/2—(III)[其中,n是终捻数(转/10cm),p是帘线的比重(g/cm3),D是帘线总的分特克斯数(dtex)]优选具有下式(IV)的范围0,6^N^0.9…(IV),更优选具有下式的范围0.7£N^0.85。此时,当终捻系数(N)低于0.6时,疲劳特性严重劣化,且耐久性不足,而当其超过0.9时,发生所加捻线的解抢,且加工性严重劣化。在根据本发明充气轮胎的胎体帘布层中,补强帘线的单丝支数优选在30至60根帘线/50mm的范围内,更优选在35至60根帘线/50mm的范围内。当胎体帘布层中的补强帘线的单丝支数低于30根帘线/50mm时,胎体的强度不足,且耐久性不足。此外,即使当单丝支数超过60根帘线/50mm时,单丝支数也没有特别限制,只要能包埋帘线即可。此外,因为与纤维素类纤维帘线如人造丝等相比,补强帘线的强度高,因此,即使与纤维帘线的常规单丝支数相比,帘线的单丝支数降低,缺气行驶期间的轮胎弯曲也会得到抑制,因此轮胎的缺气行驶耐久性能够得到改进,同时轮胎重量能够降低,进而改进轮胎的乘坐舒适性。胎体帘布层中使用的补强帘线优选通过将各自具有细度为500至2000dtex的两个或三个丝束加捻而形成。当补强帘线中使用的丝束的细度低于500dtex时,弹性模量和热收缩应力都不足,而当其超过2000dtex时,帘线直径变厚,且不能使单丝支数变密。此外,即使丝束数不低于4时,也没有特别限制,只要满足式(I)和(II)之间的关系即可。作为在胎体帘布层中使用的补强帘线,优选1670dtex/2(总细度为3340dtex)或1100dtex/2(总细度为2200dtex)等的帘线。胎体帘布层中使用的补强帘线优选具有高温下收缩和变换到室温下拉伸的可逆性。在此情况下,胎体帘布层中的补强帘线高温下或缺气行驶期间收缩以增加刚度,因此轮胎胎侧部的弯曲能得到抑制,而胎体帘布层中的补强帘线低温下或通常行驶期间拉伸以降低刚度,因此轮胎的纵向弹簧能得到降低,从而抑制通常行驶期间轮胎乘坐舒适性的劣化。此外,通过使用其中20。C和177。C下的热收缩应力之差不低于0.20cN/dtex,优选不低于0.25cN/dtex的可逆帘线,通常行马史期间和缺气行驶期间的效果会高度地且同时成立。构成根据本发明充气轮胎中的胎体帘布层的补强帘线通过加捻包括聚酮纤维的丝束形成。作为聚酮纤维原料的聚酮,优选基本具有由式(V)表示的重复单元的聚酮。此外,在聚酮中,其中不低于97摩尔%的重复单元是1-氧三亚曱基[-CH2-CH2-CO-]的聚酮是优选的,其中不低于99摩尔%为1-氧三亚曱基的聚酮是更优选的,其中100摩尔%为1-氧三亚曱基的聚酮是最优选的。重复单元中的l-氧三亚曱基的比率越高,分子链的规则性越好,因此获得具有高的结晶度和取向度的纤维。在作为聚酮纤维原料的聚酮中,酮基可彼此部分键合,或衍生自不饱和化合物的部分可彼此键合,但是优选的是衍生自不饱和化合物的部分和酮基交替排列的比率为不低于90质量%,更优选不低于97质量%,最优选100质量%。形成式(V)中的A的不饱和化合物最优选乙烯,并可以是除乙烯之外的不饱和烃如丙烯、丁烯、戊烯、环戊烯、己烯、环己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二烯、苯乙烯、乙炔或丙二烯等;含有不饱和键的化合物如丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸甲酯、乙酸乙歸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酸羟乙酯、十一碳烯酸、十一碳烯醇、6-氯己烯、N-乙烯基吡咯烷酮、石黄酰膦酸的二乙基酯、苯乙烯石黄酸钠、烯丙基石黄酸钠、乙烯基吡咯烷酮或氯乙烯等;等等。作为聚酮的聚合度,优选由下式限定的极限粘度(ti):在l至20dL/g,更优选2至10dL/g,还更优选3至8dL/g的范围内。当极限粘度低于ldL/g时,分子量过小,难以获得高强度的聚酮纤维帘线,而且在纺丝、干燥和拉制(drawing)的步骤中频繁引起如起绒和断裂等的问题。而当极限粘度超过20dL/g时,聚合物的合成花费太多时间和成本,而且难以均一溶解聚合物,这可有害地影响可纺性和性能。作为用于形成聚酮纤维的方法,优选(l)包括将未拉制的纤维纺丝并进行多步热拉制的步骤的方法,其中在多步热拉制步骤中的最终拉制在特定温度和牵伸比率(draftratio)下进行,和(2)包括将未拉制的纤维纺丝、进行热拉制和然后在高张力下淬火的步骤的方法。通过经由方法(1)或(2)形成聚酮纤维,能获得适于生产聚酮纤维帘线的所期望的丝。用于将未拉制的聚酮纤维纺丝的方法没有特别限制,但是可采用常规的已知方法。具体地,提及如JP-A-H02-112413、JP-A-H04-228613和JP-A-H04-505344中公开的使用有机溶剂如六氟异丙醇或间曱苯酚等的湿纺丝法,如W099/18143、WO00/09611、JP-A-2001-164422、JP画A画2004-218189和JP-A-2004-285221中公开的使用锌盐、4丐盐、硫氰酸盐或铁盐等的水溶液的湿纺丝法。其中,使用盐的水溶液的湿纺丝法是优选的。例如,在使用有机溶剂的湿纺丝法中,将聚酮聚合物以0.25至20质量%的浓度溶解于六氟异丙醇或间甲苯酚等中,并挤出通过喷丝板而形成纤维,然后将溶剂在曱苯、乙醇、异丙醇、正己烷、异辛烷、丙酮或曱乙酮等的非溶剂浴中去除,由此能在洗涤后获得未拉制的聚酮纤维。另一方面,在使用水溶液的湿纺丝法中,将聚酮聚合物以2至30质量%的浓度溶解于锌盐、4丐盐、硫氰酸盐或铁盐等的水溶液中,并挤出通过喷丝板至50至130。C下的凝固浴来进行凝胶纺丝,然后脱盐并干燥,以获得未拉制的聚酮纤维。在溶解有聚酮聚合物的水溶液中,优选使用面化锌与碱金属卣化物或碱土金属卣化物的混合物。在凝固浴中可使用水、金属盐的水溶液、或有机溶剂如丙酮或曱醇等。作为用于将未拉制纤维进行拉制的方法,优选其中通过加热至高于未拉制纤维的玻璃化转变温度的温度来将未拉制纤维进行拉制的热拉制法。此外,在上述方法(2)中的未拉制纤维的拉制可以一步进行,但是优选进行多步拉制。热拉制法没有特别限制,可以采用将纤维在例如热辊或热板上操作的方法等。此时,热拉制温度优选在110。C至(聚酮熔点)的范围内,总拉伸比优选不低于10倍。当通过方法(l)进行聚酮纤维的形成时,多步热拉制的最终拉制步骤的温度优选在110。C至(恰好在最终拉制步骤之前的拉制步骤的拉制温度-3。C)的范围内,多步热拉制的最终拉制步骤的拉伸比优选在1.01至1.5倍的范围内。另一方面,当通过方法(2)进行聚酮纤维的形成时,热拉制后施加于纤维的张力优选在0.5至4cN/dtex的范围内,淬火中的冷却速度优选不低于30°C/秒,淬火中的最终冷却温度优选不高于50。C。热拉制的聚酮纤维的淬火方法没有特别限制,可以采用常规的已知方法。具体地,使用辊的冷却方法是优选的。此外,因为由此获得的聚酮纤维的弹性应变保持性高,所以优选该纤维通常进行松弛热处理,以使得纤维长度比热拉制之后的纤维长度短。此时,松弛热处理的温度优选在50至100。C的范围内,松弛比优选在0.980至0.999倍的范围内。在根据本发明的充气轮胎中,用于补强帘线的聚酮纤维优选具有作为原纱的抗拉强度不低于10cN/dtex、弹性模量不低于200cN/dtex以及在150。C下干燥并加热30分钟后的热收缩率为1至5%。通过将包含具有上述性能的聚酮的帘线应用于胎体帘布层,缺气行驶耐久性能得到改进,同时保持轮胎的乘坐舒适性。此外,轮胎制造期间可能的刺穿能得到改进。此外,抗拉强度和弹性模量是通过根据JISL1013的测量获得的值。此时,弹性模量是从0.1%伸长率下的载荷和0.2%伸长率下的载荷计算的初始弹性模量值。在烘箱中在150。C下进行干燥加热处理30分钟,并在1/30(cN/dtex)载荷下测量干燥加热处理之前和之后的纤维长度以后,在150。C干燥加热30分钟后的热收缩率是根据下式求得的值热收缩率(。/。一[(Lb-La)/Lb]x100。该式中,Lb是干燥加热处理之前的纤维长度,La是千燥加热处理之后的纤维长度。作为聚酮纤维的原纱的抗拉强度优选不低于1OcN/dtex,更优选不低于15cN/dtex。当抗拉强度在上述范围内时,作为轮胎的强度能得到充分保证。抗拉强度的上限没有特别限制,一般约为18cN/dtex。此外,作为聚酮纤维的原纱的弹性模量优选不低于200cN/dtex,更优选250cN/dtex。当弹性才莫量在上述范围内时,能获得缺气行驶期间的扭曲抑制效果,同时确保作为轮胎的充分的形状保持性。弹性模量的上限没有特别限制,一般为约350cN/dtex。此外,在150。C干燥加热处理30分钟之后,例如作为粘附处理(浸渍处理)之后的帘线,聚酮纤维的热收缩率优选在1至5%的范围内,更优选在2至4%的范围内。当热收缩率在上述范围内时,^J台生产期间通过加热的回正效率和轮胎强度得到保证,能获得稳定的轮胎形状。聚酮纤维也优选具有结晶度为50-90%且晶体取向不低于95%的晶体结构。当结晶度低于50%时,纤维结构的形成不足,没有获得足够的强度,而且存在加热中的收缩性能和尺寸稳定性变得不稳定的担忧。因此,结晶度优选为50-90%,更优选60-85%。补强帘线的生产方法没有特别限制。当补强帘线为通过加捻多个,优选两或三个含有聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的结构,或为双股结构时,作为加捻的帘线,能例如通过帘布层加捻丝束、组合多个束和然后将其以反向最终加捻获得。另一方面,当补强帘线为通过加捻一个丝束形成的结构或为单股结构时,作为加捻帘线,能例如通过沿一个方向回正和加捻由聚酮制成的丝束获得。补强帘线的热收缩应力也变得大于常规纤维材料。例如,其大于尼龙66约4倍,并接近大于聚对苯二甲酸乙二醇酯10倍。为了最有效地利用补强帘线的高的热收缩特性,理想的是加工过程中的处理温度和使用中的产品温度接近于显示最大热收缩应力的温度(以下称为最大热收缩温度)。最大热收缩温度优选在100至250。C,更优选150至240。C的范围内,这是因为例如加工温度如帘线的RFL处理温度或通过用涂布橡胶覆盖所形成的帘线的石克化温度通常为100至250。C,在重复〗吏用中或在高速旋转期间的材料如轮胎或带束层部等的发热温度为100至200°C。在根据本发明的充气轮胎中,本发明的目的能通过以下实现除将上述补强帘线应用于胎体帘布层之外,应用特定的橡胶组合物作为补强帘线的涂布橡胶,或者应用特定的橡胶组合物至侧面补强橡胶层。在根据本发明的充气轮胎中,当除了将补强帘线应用至胎体帘布层之外,还将特定的橡胶组合物用作补强帘线的涂布橡胶时,该橡力交组合物特征在于(l)橡胶组合物,其具有在25。C和1%应变下的损耗角正切(tanS)低于0.12以及非硫化期间在130。C下的粘度(G')不低于50MPa,(2)橡胶组合物,其具有在25。C和1%应变下的动态弹性模量(E')不低于8.0MPa,或(3)橡胶组合物,其具有在25。C和l。/。应变下的损耗角正切(tanS)低于0.12以及在25。C和1%应变下的动态弹性模量(E')不低于8週Pa。当包括聚酮纤维的补强帘线用常规的用于胎体帘布层的涂布橡胶覆盖时,因为帘线在高温下的热收缩应力大,因此存在以下担忧在轮胎生产中通过加热在帘线和橡胶之间引起应变,从而使轮胎形状劣化。因此,通过使用项目(1)至(3)的橡胶组合物作为包括聚酮纤维的补强帘线的涂布橡胶,由于硫化期间的聚酮热收缩导致的轮胎形状劣化能得到抑制,从而改进通常行驶期间轮胎的乘坐舒适性和缺气行驶耐久性,或者缺气行驶期间轮胎的发热能得到抑制,从而进一步改进缺气行驶耐久性。要求项目(1)的橡胶组合物具有非硫化期间在130。C下的粘度(G')不低于50MPa。在此情况下,由于硫化期间聚酮热收缩所致的轮胎形状劣化能得到抑制,从而改进通常行驶期间轮胎的乘坐舒适性和缺气行驶耐久性。要求项目(1)和(3)的橡胶组合物具有在25°<:和1%应变下的损耗角正切(tan5)低于0.12。当在25。C和1%应变下的损耗角正切(tan5)不低于0.12时,因为缺气行驶期间轮胎的发热不能得到抑制,所以缺气行驶耐久性降低。要求项目(2)和(3)的橡胶组合物具有在25。C和l。/。应变下的动态弹性才莫量(E')不^f氐于8.0MPa。当在25。C和l。/。应变下的动态弹性模量(E')低于8.OMPa时,缺气行驶期间轮胎的应变变大,且轮胎的发热变大。通过适当选择构成橡胶组合物的橡胶组分和各种成分如填料等的种类和配混比例,能够将项目(1)至(3)的橡胶组合物中的粘度、损耗角正切和动态弹性模量调整到上述范围内。具体地,具有等级不高于FEF的炭黑优选用作橡胶组合物中使用的成分。如果将具有等级高于FEF的炭黑配混至橡胶组分中,难以获得上述性能。此外,如上所述,术语"具有等级不高于FEF的炭黑"是指具有碘吸收量(IA)不高于45mg/g和邻苯二曱酸二丁醇酯吸油量(DBP)不高于125mL/1OOg的炭黑,其包括例如FEF、GPF和SRF级炭黑等。另一方面,作为项目(1)至(3)的橡胶组合物中使用的橡胶组分,提及例如天然橡胶(NR)和二烯类合成橡胶等。作为二烯类合成橡胶,具体提及聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、丁二烯橡月交(BR)、三元乙丙橡月交(EPDM)、氯丁橡胶(CR)、卣化丁基橡胶和丁腈橡胶(NBR)等。这些橡胶组分能单独使用,或以两种以上的混合物使用。除上述橡胶组分和填料如炭黑之外,在不损害本发明目的的范围内,能使项目(1)至(3)的橡胶组合物适当配混有通常用于橡胶工业的成分如软化剂、抗氧剂、硫化剂、硫化促进剂、防焦烧剂、锌白、硬脂酸和硅烷偶联剂等。作为该成分,可优选使用商购获得的成分。橡胶组合物能通过以下生产将橡胶组分与必要时适当选才奪的各种成分配混,以及混炼,加热和冲齐出等。根据本发明的充气轮胎能根据通常方法通过将胎体帘布层应用至子午线轮胎胎体4来生产,所述胎体帘布层是通过用项目(1)至(3)的橡胶组合物覆盖包含上述聚酮纤维的补强帘线形成的。在根据本发明的充气轮胎中,作为填充至轮胎的气体,能使用普通空气,或具有调节的氧分压的空气以及惰性气体如氮气等。在根据本发明的充气轮胎中,当除将补强帘线应用至胎体帘布层之外,还将特定的橡胶组合物应用至侧面补强橡胶层时,此种橡胶组合物的特征在于(4)橡胶组合物,其中硫化期间的在25。C和100%伸长率下的弹性模量为5至20MPa,硫化期间的在25。C下的动态弹性模量(E')不高于10.5MPa,200。C和250。C之间的动态弹性模量(E')的最小值不低于在50。C下的动态弹性模量(E')的75%,以及非硫化期间的在130°C下的粘度(G')不低于50MPa。在项目(4)的橡胶组合物中,当疏化期间的在25。C和100%伸长率下的弹性模量为5至20MPa时,能使得缺气行驶期间的弯曲适当。当25。C下的动态弹性模量(E')不高于10.5MPa时,通常行驶期间的乘坐舒适性也能得到保证。考虑到需要支持缺气行驶期间的载荷,期望的是硫化期间的在25。C和100。/。伸长率下的弹性模量值大。同时,考虑到确保乘坐舒适性,期望的是室温下的动态弹性模量(E')的值小。当25。C和100%伸长率下的弹性模量和25。C下的动态弹性模量(E')在上述范围内时,通常行驶期间的乘坐舒适性和缺气行驶期间的耐久性能得到保证。此外,如下所述的树脂和固化剂的组合改进100%伸长率下的弹性模量,但是很少改进动态弹性模量(E'),以致于其轻微影响乘坐舒适性,因此乘坐舒适性能通过改变填料如炭黑等的量得到控制。在项目(4)的橡胶组合物中,要求200。C和250。C之间的动态弹性模量(E')的最小值不低于50。C下的动态弹性模量(E')的75%。当200。C和250。C之间的动态弹性模量(E')的最小值不低于50°C下的动态弹性模量(E')的75%时,优良的乘坐舒适性和缺气行驶耐久性能同时得到。项目(4)的橡胶组合物中的200。C和250。C之间的动态弹性模量(E')的最小值优选不低于50°C下的动态弹性模量(E')的85%,更优选等于(100%)或大于50°C下的动态弹性模量(E')。其中,200。C和250。C之间的动态弹性模量的最小值优选高于50。C下的动态弹性模量(E')的10%以上,特别是20%以上。通过在整个缺气行驶过程中使用此橡胶组合物而变得高温的补强橡胶的软化性低,并能保持缺气行驶耐久性。此外,在项目(4)的橡胶组合物中,50。C下的动态弹性模量(E')优选在2至20MPa的范围内。在项目(4)的橡胶组合物中,要求非硫化期间的在130。C下的粘度(G')不低于5OMPa。当非硫化橡月交在130°C下的粘度(G')不低于50MPa时,能够防止由于通过硫化期间的聚酮收缩而引起的帘线紊乱所导致的轮胎工作质量(workmanship)如均一性等的劣化。构成项目(4)的橡胶组合物的橡胶组分优选包括至少50质量%的共扼二烯类聚合物,所述共轭二烯类聚合物具有共辄二烯单元中的乙烯基键含量不低于25%,重均分子量(Mw)为200,000至900,000,由重均分子量与数均分子量(Mn)的比率表示的分子量分布(Mw/Mn)为l至4。此外,该共轭二烯类聚合物优选通过用其分子中含有锡原子、氮原子和硅原子中至少一种的化合物改性形成的改性共辄二烯类聚合物。改性共扼二烯类聚合物的共轭二烯单元中的乙烯基键含量优选不低于25%。当乙烯基键含量不低于25%时,由于在不低于150。C的高温下的硫交联的断裂导致的动态弹性模量(E')的降低能够得到抑制,从而足以显示出抑制由于温度升高所导致的弹性模量降低的效果。出于此观点考虑,乙烯基键含量优选不低于30%,更优选不低于35%,特别优选40至60%。乙烯基键含量的上限没有特别限制,出于确保聚合物弹性的观点,乙烯基含量优选不高于65%。此外,改性共轭二烯类聚合物的重均分子量(Mw)优选200,000至900,000。当重均分子量(Mw)在上述范围内时,橡胶组合物的拉伸性和轧制(rolling)性优良,且加工性的降低能够得到抑制。出于类似考虑,Mw优选为300,000至800,000,特别为300,000至700,000。同样,分子量分布(Mw/Mn)优选为l至4。当分子量分布值超过4时,存在变得难以使生热降低和在不低于150%的温度范围下保持弹性模量的趋势。出于这些观点,分子量分布更优选为l至3。构成项目(4)的橡胶组合物的橡胶组分优选包括不低于50质量%的具有上述特性的共轭二烯类聚合物。当包括不低于50质量%的该聚合物时,由于温度升高所导致的橡胶的弹性模量降低得到抑制,而且由于温度升高所导致的橡胶的动态弹性模量降低和损耗角正切(tanS)升高能够得到充分抑制。出于此观点,橡胶组分更优选包括不低于60质量%的该聚合物。作为项目(4)的橡胶组合物中的橡胶组分,特别理想的是具有上述特性并含有在其分子中具有氮原子和硅原子中至少一种的改性共轭二烯类聚合物不低于50质量%的橡胶组分,这是因为不仅能获得上述效果,而且橡胶组合物的发热也得到抑制。在项目(4)的橡胶组合物中的橡胶组分中可用的共轭二烯类聚合物优选为共轭二烯均聚物、共轭二烯共聚物或共轭二烯-芳族乙烯基共聚物,特别优选的是聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物。其中,聚丁二烯是优选的。作为共轭二烯单体,提及例如l,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯等。其中,1,3-丁二烯是优选的。同样,作为与共轭二烯单体的共聚中使用的芳族乙烯基单体,提及例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、l-乙烯基萘、3-乙烯基曱苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-环己基苯乙烯和2,2,6-甲苯基苯乙烯等。其中,苯乙烯是优选的。共轭二烯类聚合物能以各种方式生产。聚合体系可以是间歇体系或连续体系。优选的生产方法如下。即,聚合物通过以下步骤获得在引发剂如有机金属等,优选有机锂化合物引发剂存在下,将包括共轭二烯的单体在惰性溶剂,优选在烃溶剂中聚合。烃溶剂没有特别限制,其包括例如正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷、苯和曱苯等。优选的溶剂是环己烷和正己烷。这些烃溶剂可以单独-使用,或以两种以上的组合^f吏用。用作引发剂的有机锂优选为含有至少一种键合的锂原子并具有碳数为2至20的烃锂化合物,其包括例如正丁基锂、乙基锂、正丙基锂、叔辛基锂和苯基锂等。其中,正丁基锂是优选的。这些有机锂引发剂可单独使用,或以两种以上的组合使用。乙烯基键含量能通过向聚合体系中加入适当量的醚和/或叔胺如二四氢呋喃基丙烷、四氢呋喃、乙醚、二甲氧基苯、二甲氧基乙烷、乙二醇二丁醚、三乙胺、吡咬、N,N,N',N',-四曱基乙二胺和二哌啶子基乙烷而适当改变。在该聚合反应中的温度通常在-80至150°C,优选-20至100。C的范围内选择。聚合反应可在产生压力(building-uppressure)下进行,但是理想的是反应通常在足以保持单体基本为液相的压力下进行。即,尽管压力依赖于待聚合的个体物质、所用的聚合介质和所用的聚合温度,但是如果期望也能使用较高压力。此压力以适当方式获得,该适当方式如对关于聚合反应的具有惰性气体的反应器加压等。作为在项目(4)的橡胶组合物中的橡胶组分中使用的共轭二烯类聚合物,优选使用在其分子中含有锡原子、氮原子和/或硅原子的改性共轭二烯类聚合物。此改性共辄二烯类聚合物是优选的,这是因为其不仅抑制由于温度升高所导致的弹'l"生模量降低,并能抑制在将锡原子或氮原子引入情况下配混有炭黑的橡胶组合物中的发热,或能抑制在将硅原子引入情况下配混有补强无机填料如二氧化硅等的橡胶组合物中的发热。此外,具有橡胶组分中的共轭二烯单元中的乙烯基键含量不低于25%并在其分子中含有锡原子、氮原子和硅原子中至少一种的改性共轭二烯类聚合物的含量优选不低于50质量%,且不低于80质量%的共轭二烯类聚合物优选为在其分子中含有锡原子、氮原子和硅原子中至少一种的改性共轭二烯类聚合物。此外,共轭二烯类聚合物特别优选具有支化结构。该支化结构能通过使用具有官能度不低于3的引发剂、具有官能度不低于3的改性剂或具有聚合活性基团不低于2的单体等来引入,但是优选使用具有官能度不低于3的改性剂。上述改性聚合物以公知方法来生产。其一般通过以下步骤获得用有机锂引发剂开始聚合,然后向具有锂活化末端的聚合物的溶液中加入各种改性剂(JP画B画H06-89183和JP國A-H11画29659等)。改性剂的加入优选在聚合完成之后进4亍。例如,锡原子能通过锡化合物如四氯化锡、三丁基锡、二氯化二辛基锡、二氯化二丁基锡或氯化三苯基锡等引入。氮原子能通过以下物质引入异氰酸酯类化合物如2,4-曱苯二异氰酸酯,二苯曱烷二异氰酸酯或聚合性二苯甲烷二异氰酸酯;氨基二苯甲酮化合物如4,4'-双(二乙基氨基)-二苯甲酮或4-(二甲基氨基)二苯曱酮;脲衍生物如l,3-二曱基-2-咪唑啉酮,1,3-二乙基-2-咪唑啉酮或l,3-二曱基-3,4,5,6-四氢嘧啶;或含氮化合物如4-二曱基氨基苄叉基苯胺,二曱基咪唑啉酮或N-曱基吡咯烷酮。硅原子能通过末端改性剂如烷氧基硅烷或氨基烷氧基硅烷引入。其中,在其分子中含有氮原子的异氰酸酯类化合物是优选的。作为在根据本发明的异氰酸酯改性的二烯橡胶中使用的改性剂,优选为异氰酸酯化合物如二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合性二苯甲烷二异氰酸酯(聚合性MDI)、2,4-曱苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、苯二亚曱基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、联曱苯胺二异氰酸酯、六亚曱基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯等。考虑到性能和成本,二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或聚合性二苯曱烷二异氰酸酯(聚合性MDI)是特别优选的。作为MDI和聚合性MDI混合物的粗MDI(OMDI)是特别优选使用的。作为典型的聚合性MDi,提及由下式(vi)、(vn)、(VIII)和(IX)表示的化合物(其中n为l至5的整数);0式(VII)是作为MDI二聚体的脲二酮(uretidinedione),式(VIII)是作为MDI三聚体的异氰脲酸酯,式(IX)是脲酮亚胺(uretoneimine)。作为C-MDI实例的是以下的C-MDI:其含有约40质量%的MDI,由式(VI)表示的聚合性MDI中n=l的组分约20质量%和n=2的组分约10质量%,由式(VI)表示的聚合性MDI中n=3以上的组分、MDI二聚体、MDI三聚体和脲酮亚胺等约30质量0/0。在项目(4)的橡胶组合物中,能与上述共轭二烯类聚合物混合的其他橡胶组分没有特别限制,其包括例如天然橡胶(NR)、顺式-l,4-聚丁二烯(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)和丁基橡胶(IIR)等。这些橡胶组分可单独^使用,或以两种以上的共混物-使用。项目(4)的橡胶组合物优选含有树脂及其固化剂总量不低于3质量份,基于100质量份的橡胶组分。当该含量不低于3质量份时,获得期望的拉伸弹性模量。同时,当树脂和固化剂的含量低于10质量份时,橡胶的损耗角正切(tan。的增加得到抑制,且缺气行驶耐久性的降低能得到抑制。因此,理想的是树脂和固化剂的含量总计不低于3质量份但低于10质量份,基于100质量份的橡胶组分。因此,项目(4)的橡胶组合物能改进100%伸长率下的弹性模量,而不牺牲其他性能如动态弹性模量等。此时,在项目(4)的橡胶组合物中使用的树脂(特别是酚醛树脂)(A)与固化剂(B)的质量比率(A/B)优选为10/90至90/10,更优选90/10至50/50。作为树脂,使用热固性树脂如酚醛树脂和三聚氰胺树脂等。其中,酚醛树脂是特别优选的。酚醛树脂是通过使酚和醛缩合获得的低聚体或聚合物。作为酚,使用低级烷基酚如苯酚、各种甲苯酚、二曱苯酚或叔丁基苯酚等;高级酚如壬基酚、腰果油(cashewoil)或木质素等;二元酚如间苯二酚或儿茶酚;等等。作为醛,主要使用曱醛。作为主要的酚醛树脂,提及苯酚-甲醛树脂、间苯二酚-曱醛树脂和甲苯酚树脂等,苯酚-曱醛树脂是特别优选的。作为酚醛树脂,除100%的酚醛树脂之外,天然树脂改性的酚醛树脂和油改性的酚醛树脂等可以使用。此外,作为酚醛树脂,优选使用作为通过一起使用固化剂来固化的两阶段树脂(two-stepresin)的线型酚醛清漆型树脂。作为固化剂提及六亚甲基四胺和六甲氧基甲基三聚氰胺等。树脂和固化剂的组合可自由选择,而且可选择多种树脂和多种固化剂。此外,可使用事先加入有固化剂的树脂。除包括共轭二烯类聚合物的橡胶组分、树脂和固化剂之外,在不损害本发明目的的范围内,项目(4)的橡胶组合物能适当配混有橡胶工业中通常使用的成分如软化剂、抗氧剂、硫化剂、硫化促进剂、防焦烧剂、锌白、硬脂酸和硅烷偶联剂等。作为该成分,可优选使用商购获得的成分。橡胶组合物能通过以下步骤生产将橡胶组分与必要时适当选择的各种成分配混,以及混炼,加热和挤出等。此外,项目(4)的橡胶组合物可以是与各种材料的颗粒、纤维或织物等的复合材料。根据本发明的充气轮胎能根据通常方法通过将胎体帘布层应用至子午线4仑胎胎体4和将项目(4)的橡胶组合物应用至侧面补强橡胶层5来生产,所述胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖包括上述聚酮纤维的补强帘线而形成。此外,通过将包括聚酮纤维的补强帘线应用于带束层帘线(beltcord)或将项目(4)的橡胶组合物应用至外护圈包布7能够进一步改进本发明的作用和效果。在根据本发明的充气轮胎中,作为填充进轮胎中的气体,能使用普通空气,或具有调节的氧分压的空气以及惰性气体如氮气等。在根据本发明的充气轮胎中,侧面补强橡胶层5的厚度没有特别限制,并根据轮胎尺寸等的不同适当设置优选值,但是侧面补强橡胶层的最大厚度通常优选在6至13mm的范围内。根据本发明的充气轮胎优选用于各种车辆如客车、轻型客车、小型卡车、小型公共汽车、轻型卡车、重型卡车和重型公共汽车等,特别是客车。实施例》给出下列实施例以说明本发明,但并不意欲作为本发明的限制。(作为涂布橡胶的橡胶组合物的生产例)作为涂布橡胶的橡胶组合物根据表1所示的配混配方来制备。此外,橡胶组合物的动态弹性模量(E')、损耗角正切(tan5〕和粘度(G')根据下列方法来测量。结果示于表l中。(1)动态弹性模量(E')和损耗角正切(tan5)将作为试样的具有5mm宽度和40mm长度的片材从通过将上述橡胶组合物在160。C硫化12分钟获得的具有2mm厚度的胶板切割出来。关于试样,动态弹性模量(E')和损耗角正切(tan5〕通过在以下条件下由UeshimaSeisakushoCo.Ltd.制造的分光光度计来测量卡盘间距为10mm,初始应变为200pm,动态应变为1%,频率为52Hz,测量温度为25。C。(2)粘度(G')粘度(G')在以下条件下测量测量温度为130。C,应变为100%,频率为lHz。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>*1JSRCorporation制造的SBR1778。*2OuchishinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的Nocrac6C,N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-对苯二胺。(聚酮纤维帘线的生产例)将根据通常方法使乙烯和一氧化碳完全和交替共聚制备的并具有极限粘度为5.3的聚酮聚合物加入至含有氯化锌为65质量%和氯化钠为10质量%的水溶液中,在80。C搅拌和溶解2小时,以获得具有聚合物浓度为8质量。/o的纺丝原液(dope)。将该纺丝原液加热至80。C,并过滤通过20pm烧结过滤器,然后从保持在80。C的具有纺丝直径为0.1mm的50个纺丝孔挤出,通过具有10mm长度的气隙,以2.5cc/分钟的排料速率进入含有5质量%氯化锌的18。C水溶液中,然后以3.2m/分钟的速率拉制,以形成凝固的丝条。然后,将由此凝固的丝条用具有浓度为2质量%的25。C的石克酸水溶液洗涤,并进一步用30。C的水洗涤,然后以3.2m/分钟的速率巻绕。该凝固的丝条用0.05质量%的IRGANOX1098[CibaSpecialtyChemicalsInc.制造]和IRGANOX1076[CibaSpecialtyChemicalsInc.制造](基于聚酮聚合物)的每一种浸渍。然后,将凝固的丝条在240。C下干燥,并施用整理剂(finishingagent)以获得未拉制的丝线。作为整理剂,使用通过将30质量%的油酸月桂酯、30质量%的双氧乙基双酚A、10质量%的聚醚(环氧丙烷/环氧乙烷=35/65,分子量为20000)、加成有10mol聚氧乙烯的油基醚5质量。/。、加成有10mo1聚氧乙烯的蓖麻油醚23质量%、1质量%的硬脂酰磺酸钠和1质量%的二辛基磷酸钠配混而制备的组合物。将所得未拉制的丝线进行拉制,第一阶段在240。C下,第二阶段在258。C下,第三阶段在268。C下,第四阶段在272。C下,并进一步进行第五阶段的在200°C下1.08倍的拉制(拉伸张力为1.8cN/dtex),并用巻绕器巻绕起来,以获得具有15.6cN/dtex的强度、4.2%的伸长率、347cN/dtex的弹性才莫量和在150。C干燥加热30分钟后的热收缩率为3.0%的聚酮纤维。从未拉制丝线至第五阶段的拉制丝线的总拉伸比为17.1倍。通过加捻所得聚酮纤维获得具有如表2-3和5-6中所示的结构、终捻系数、弹性模量和热收缩应力的聚酮纤维帘线。(人造丝纤维帘线的生产例)具有如表2和5中所示的结构、终捻系数、弹性模量和热收缩应力的人造丝纤维帘线根据通常方法来制备。此外,各聚酮纤维帘线和人造丝纤维帘线的热收缩应力o和弹性模量E根据以下方法来测量。(3)热收缩应力o将具有25cm固定长度并在硫化之前已进行常规浸渍处理的帘线试样以5。C/分钟的升温速率加热,测量177。C下在帘线中产生的应力。(4)在49N载荷下在25。C下的弹性模量E(cN/dtex)其从通过根据JIS的帘线拉伸试验的S-S曲线中在49N处的切线计算。(轮胎生产例l)经涂布的帘线通过以下步骤生产将所得纤维帘线作为炜纱相互平行排列,以提供如表2和3中所示的单丝支数,粗略地放置足够量的细薄经纱以保持形状,从而形成纤维帘线的轮胎帘布,并用涂布橡胶以如表2和3中所示组合覆盖。通过将所得的经涂布的帘线应用至胎体帘布层来制备具有215/45ZR17的轮胎尺寸和图l所示结构的侧面补强型缺气保用轮胎。同样,所得轮胎的缺气行驶耐久性、乘坐舒适性和工作质量根据以下方法进行评价,以获得表2和3中所示结果。此外,将通过基于30质量份天然橡胶和70质量份丁二烯橡胶为50质量份的FEF级炭黑、l质量份的硬脂酸、5质量份的锌白和6质量份的硫配混而制备的橡胶组合物用于侧面补强橡胶层中。在侧面补强橡胶层中使用的橡胶组合物具有在25。C和l。/。应变下的损耗角正切(tan3)为0.09以及在25。C和l。/o应变下的动态弹性模量(E')为12.5MPa。(5)缺气行驶耐久性将待测试的轮胎在常压下安装在轮辋上,在200kPa内压下充气,并置于38。C的室内24小时,然后通过拔出阀芯使内压成为大气压,然后在以下条件下在鼓轮上进行行驶测试载荷为4.17kN(425kg),速度为89km/h,温度为38。C。在此情况下,测量直至出现故障时轮胎的行驶距离,且该行驶距离通过基于比较例1-1的轮胎中直至出现故障的行驶距离为1OO的指数表示。指数值越大,直至出现故障的行驶距离越长,并且缺气行驶耐久性越优良。(6)乘坐舒适性将每个测试轮胎安装在车辆上,然后通过两名专业驾驶员进行关于乘坐舒适性的真实感觉测试。在此情况下,乘坐舒适性通过从由十点法(ten-pointmethod)测量的两名专业驾驶员的评估值计算平均值来评价。平均值越大,乘坐舒适性越好。(7)轮胎的工作质量轮胎的工作质量通过在缺气行驶中弯曲的过程中轮胎变形变得最大的这部分(最大弯曲部)上的穿刺评价来确定。具体地,测量测试轮胎的最大弯曲部中的帘布层帘线和侧面补强橡胶层之间的度量(gauge),由此判断将该度量的负值或帘布层帘线凹进侧面补强橡胶层中的情况认为是"不良",而将该度量的正值认为是"良好"。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>如从表2和3所见,与使用人造丝帘线作为胎体帘布层补强帘线的比较例l-l的轮胎相比,除比较例3-l的轮胎之外,使用满足式(I)和(II)的帘线作为胎体帘布层补强帘线的轮胎的缺气行驶耐久性优良。在比较例3-l的轮胎中,将具有非硫化期间在130°C下的粘度(G')低于50MPa的橡胶组合物B-l用于涂布橡胶中,导致轮胎的工作质量劣化,并因此降低缺气行驶耐久性和乘坐舒适性。如从表2和3的结果所见,实施例的轮胎在缺气行驶耐久性方面高于比较例2-l的轮胎,此外乘坐舒适性优良,这是因为将具有在25。C和1%应变下的损耗角正切(tanS)低于0.12以及非硫化期间在130°C下的粘度(G')低于50MPa的橡胶组合物用于涂布橡胶中。此外,因为橡胶组合物D-l具有在25。C和P/。应变下的动态弹性模量(E')不低于8.0MPa,所以在实施例5-1的轮胎中,缺气行驶耐久性得到大幅改进。(共轭二烯类聚合物(高乙烯基丁二烯)的生产例)向干燥和用氮吹扫的并设有调温夹套的8升压力反应容器中,以200g每分钟的速率连续充入15质量Q/。的干燥丁二烯在环己烷中的溶液。此外,将lmol/升的二四氢呋喃基丙烷(DTHFP)在环己烷中的溶液以0.15mmol/分钟的速率和将正丁基锂在正己烷中的溶液以0.2mmol/分钟的速率通过相同进口连续引入。将聚合体系恒定保持在80。C,并将所得聚合物从反应器上部连续取出并装入至1质量%的2,6-二-叔丁基-对-曱苯酚(BHT)在异丙醇中的溶液,以获得聚合物。该聚合物均匀透明,这是因为从聚合自始至终绝对没有观察到沉淀。聚合转化率为大约100%。将固体物质进一步干燥,以获得橡胶状聚合物。该聚丁二烯聚合物的乙烯基键含量、重均分子量(Mw)和分子量分布根据以下方法来测定。乙烯基键含量为50%,重均分子量(Mw)为500,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1。(8)聚合物的微观结构共轭二烯单元中的乙烯基键(l,2-键)含量通过红外方法(莫雷洛法)测量。(9)聚合物的重均分子量(Mw)作为换算为聚苯乙烯的聚合物的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色镨[GPC;TOSOH制造的HLC-8020,柱;TOSOH制造的GMX-XL(两串联柱)]使用示差折射率(RI)以单分散性聚苯乙烯的标准来测量。(轮胎生产例2)<胎体帘布层〉胎体帘布层由如表5和6中所示的帘线,以及覆盖该帘线的涂敷橡胶构成。即,将一定的加捻施加于上述纤维,将2至3个纤维加捻以形成绰纱,将所得绰纱彼此相互排成行,并将细薄经纱粗略地放置于其中,以形成轮胎帘布,将该轮胎帘布进行粘合剂处理以粘合至橡胶。然后,在其上以一定厚度施加顶部橡胶,以形成胶化的帘布。然后,切割胶化的帘布以使得纟韦纱为一定长度,并将切割部分在其除切割面之外的两端部分处接合,以形成用于子午线轮胎的胎体材料。在轮胎的构建中,将此胎体材料在鼓形机器(或类似设备)上沿与绵纱相同的方向切割并4妻合,以形成圆柱形。<用于侧面补强橡胶层的橡胶组合物>用于侧面补强橡胶层的橡胶组合物根据表4中所示的配混配方来制备。此外,橡胶组合物的动态弹性模量(E')(MPa)和非硫化期间在130°C下的粘度(G')根据上述方法(1)和(2)来测量,100%伸长率下的动态弹性模量(MPa)根据以下方法来测量。至于方法(2),各个温度下的动态弹性模量(E')通过改变预定温度来测量。结果示于表4中。(10)100。/。伸长率下的弹性模量(MPa)通过使橡胶组合物在160。C硫化12分钟获得的平板片材在25°C测量温度和100%伸长率下的拉伸弹性模量根据JISK6251:2004来测量。<轮胎>然后,具有图1所示结构和215/45ZR17轮胎尺寸的用于客车的子午线轮胎,根据通常方法通过分别将如表4所示的橡胶组合物应用至侧面补强橡胶层和将如表5和6所示的帘线应用至胎体帘布层来制备。此外,轮胎的缺气行驶耐久性、乘坐舒适性和工作质量根据上述方法(5)至(7)进行评价,以获得表5和6中所示结果。在此情况下,缺气行驶耐久性由基于比较例l-2的轮胎直至出现故障的行驶距离为1OO的指数来表示。侧面补强橡胶层的最大厚度作为补强橡胶度量描述于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>*3聚丁二烯,BR01(JSRCorporation制造,顺式-l,4-聚丁二烯,2.5%的乙烯基键含量)*4共轭二烯类聚合物(高乙烯基聚丁二烯)50%的乙烯基键含量,500,000的重均分子量(Mw),2.1的分子量分布(Mw/Mn)。*5炭黑GPF(商标;由AsahiCarbonCo.,Ltd.制造的Asahi#55)*6酚醛树脂由SumitomoBakeliteCo.,Ltd.制造的苯酚-甲醛树脂(线型酚醛清漆型)*7六亚曱基四胺由OuchishinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造*8N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺。*9N-^又丁基-2-苯并p塞唑基亚磺酰胺。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>如从表5和6可见,实施例的轮胎(缺气保用轮胎)的轮胎形状(轮胎的工作质量)优良,并极大改进缺气行驶耐久性而不损害乘坐舒适性。权利要求1.一种充气轮胎,其包括一对胎圈部、一对胎侧部、延续至两个所述胎侧部的胎面部、在所述一对胎圈部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于所述胎侧部中所述胎体内侧的侧面补强橡胶层,其中,所述胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,所述补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,所述补强帘线满足下列式(I)和(II)的条件σ≥-0.01×E+1.2...(I)σ≥0.02...(II)[其中,σ是177℃下的热收缩应力(cN/dtex),E是在49N载荷下在25℃下的弹性模量(cN/dtex)]以及,作为涂布橡胶,使用具有在25℃和1%应变下的损耗角正切(tanδ)低于0.12及非硫化期间在130℃下的粘度(G′)不低于50MPa的橡胶组合物。2.—种充气^^胎,其包括一对胎圏部、一对胎侧部、延续至两个所述胎侧部的胎面部、在所述一对胎圏部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并i殳置于所述胎侧部中所述胎体内侧的侧面补强橡胶层,其中,所述胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,所述补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,所述补强帘线满足上述式(I)和(II)的条件,以及,作为涂布橡胶,使用具有在25。C和l。/。应变下的动态弹性模量(E')不低于8.0MPa的橡胶组合物。3.—种充气轮胎,其包括一对胎圈部、一对胎侧部、延续至两个所述胎侧部的胎面部、在所述一对胎圈部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于所述胎侧部中所述胎体内侧的侧面补强橡胶层,其中,所述胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,所述补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,所述补强帘线满足上述式(I)和(II)的条件,以及,作为涂布橡胶,使用具有在25。C和l。/。应变下的损耗角正切(tanS)低于0.12且在25°C和1%应变下的动态弹性模量(E')不低于8.0MPa的橡胶组合物。4.一种充气^J台,其包括一对胎圏部、一对胎侧部、延续至两个所述胎侧部的胎面部、在所述一对胎圈部之间环形延伸以补强这些部并包括一层以上胎体帘布层的胎体、和一对各自具有月牙形截面并设置于所述胎侧部中所述胎体内侧的侧面补强橡胶层,其中,所述胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖平行排列的多根补强帘线而形成,所述补强帘线是通过加捻包括聚酮纤维不低于50质量%的丝束形成的帘线,所述补强帘线满足上述式(I)和(II)的条件,以及,对于侧面补强橡胶层,-使用以下橡胶组合物碌u化期间在25。C和100%伸长率下的弹性模量为5至20MPa,在25°C下的动态弹性模量(E')不高于10.5MPa,且200。C和250。C之间的动态弹性模量(E')的最小值不低于50°C下的动态弹性模量(E')的5.根据权利要求1至4任一项所述的充气轮胎,其中,所述胎体帘布层中的补强帘线具有由下式(III)限定的终捻系数(N):N=0.001xnx(0.125xD/p)1/2...(III)[其中,n为终捻数(转/10cm),p是帘线的比重(g/cm3),D是帘线的总的分特克斯数(dtex)],且所述终捻系数满足下式(IV):0.6,S0.9…(IV)。6.根据权利要求1至3任一项所述的充气轮胎,其中,所述胎体帘布层中的补强帘线的单丝支数为35至60根帘线7.根据权利要求4所述的充气轮胎,其中,所述胎体帘布层中的补强帘线的单丝支数为30至60根帘线/50mm。8.根据权利要求1至4任一项所述的充气轮胎,其中,所述胎体帘布层中的补强帘线通过加捻两个或三个具有500至2,000dtex细度的丝束而形成。9.根据权利要求1至4任一项所述的充气轮胎,其中,所述构成补强帘线的聚酮纤维具有作为原纱的抗拉强度不低于1OcN/dtex、弹性才莫量不低于200cN/dtex和150°C下干燥加热30分钟后的热收缩率为1至5%。10.根据权利要求1至4任一项所述的充气轮胎,其中,所述构成聚酮纤维的聚酮基本具有由下列通式(V)表示的重复单[其中,A是衍生自用不饱和键聚合的不饱和化合物的部/50mm。分,且所述A在各重复单元中可以相同或不同]。11.根据权利要求10所述的充气轮胎,其中,所述形成通式(V)中的A的不饱和化合物是乙烯。12.根据权利要求1至3任一项所述的充气轮胎,其中,将通过使具有等级不高于FEF的炭黑配混至橡胶组分中形成的橡胶组合物用于胎体帘布层用的涂布橡胶中。13.根据权利要求4所述的充气轮胎,其中,构成侧面补强橡胶层中使用的橡胶组合物的橡胶组分包含至少50质量%的共轭二烯类聚合物,所述共轭二烯类聚合物具有在共轭二烯单元中的乙烯基键含量不低于25%,重均分子量(Mw)为200,000至900,000,由重均分子量与数均分子量(Mn)的比率表示的分子量分布(Mw/Mn)为l至4。14.根据权利要求13所述的充气轮胎,其中,构成所述橡胶组分的所述共轭二烯类聚合物是在其分子中含有锡原子、氮原子和硅原子中至少一种的改性共轭二烯类聚合物。15.根据权利要求14所述的充气轮胎,其中,所述改性共辄二烯类聚合物通过用异氰酸酯化合物改性而形成。16.根据权利要求15所述的充气轮胎,其中,所述异氰酸酯化合物是二苯甲烷二异氰酸酯和/或聚合性二苯甲烷二异氰酸酯。17.根据权利要求4所述的充气轮胎,其中,所述在侧面补强橡胶层中使用的橡胶组合物包含树脂及其固化剂,其总量不低于3质量份,基于100质量份橡胶组分。18.根据权利要求17所述的充气轮胎,其中,所述树脂是酚醛树脂。19.根据权利要求4所述的充气轮胎,其中,所述侧面补强橡胶层的最大厚度为6至13mm。全文摘要本发明提供充气轮胎,其设置有由一层以上胎体帘布层形成的胎体(4)和一对安装于胎体(4)内侧的具有月牙形截面的侧面补强橡胶层(5),所述胎体帘布层通过用涂布橡胶覆盖多根相互平行排列的补强帘线而构成。作为补强帘线,使用包括聚酮纤维并且满足式(I)σ≥-0.01×E+1.2和式(II)σ≥0.02表示条件的帘线[其中,σ表示177℃下的热收缩应力,cN/dtex;E表示当在25℃下施用49N载荷时的弹性模量,cN/dtex]。此外,作为涂布橡胶,使用具有在25℃和1%应变下的损耗角正切(tanδ)低于0.12以及硫化之前在130℃下测量的粘度(G′)不低于50MPa的橡胶组合物。上述构成能提供改进通常行驶期间的乘坐舒适性以及缺气行驶期间的耐久性的充气轮胎。文档编号B60C9/00GK101516647SQ200780034590公开日2009年8月26日申请日期2007年7月18日优先权日2006年7月19日发明者横仓宏行,白石文洋申请人:株式会社普利司通
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