专利名称：轮胎胎面用橡胶组合物及使用它的充气轮胎的制作方法
技术领域：
本发明涉及轮胎胎面用橡胶组合物及使用它的充气轮胎。
背景技术：
以往，作为同时满 足充气轮胎所要求的必需性能——低发热性和湿润路面下的抓地性的填充剂，已知的是湿式二氧化硅。该湿式二氧化硅，作为其表面官能团的硅烷醇基的氢键导致粒子有相互间聚集的倾向，在橡胶中的分散性变差，因此不可避免地导致耐磨损性低下，为了改善二氧化硅在橡胶中的分散性，必须延长混练时间。为了改善这些缺点，开发了硅烷偶联剂。本申请的申请人至今已提出了含有3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷的缩合物的轮胎用橡胶组合物的方案(专利文献I)。另外，以前还提出了针对二烯系橡胶的含有特定二氧化硅和具有特定结构的SH系硅烷偶联剂的橡胶组合物(例如专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2006-232917号公报专利文献2:日本特开2009-263420号公报
发明内容
发明所要解决的问题但是仅采用二氧化硅和硅烷偶联剂的组合，对于同时达到高度的低发热性和耐磨损性仍然不够，并不能满足市场所要求的性能。因此，本发明的目的在于提供低发热性及耐磨损性得到改进的橡胶组合物、将其专门用于胎面而得到的具有上述性能的优异轮胎。解决问题的手段为了解决上述问题，本申请发明人进行了深入研究，结果发现通过含有与二氧化硅的相互作用优异的改性共轭二烯系聚合物及具有特定结构的硅烷偶联剂，可以得到低发热性及耐磨损性得到改进的橡胶组合物。进而，本申请发明人还发现以下的橡胶组合物能够形成低发热性及耐磨损性优异的轮胎胎面用橡胶组合物，并且使用它的充气轮胎的低发热性及耐磨损性优异，从而完成了本发明。所述橡胶组合物包含:二烯系橡胶、二氧化硅、炭黑、和下述式(a) (C)表示的硅烷偶联剂中的I种以上，所述二烯系橡胶含有末端经过改性的溶液聚合得到的具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物30重量％以上，所述二氧化硅和所述炭黑的合计量相对于所述二烯系橡胶100重量份为35 140
重量份，
所述硅烷偶联剂的量为所述二氧化硅量的Γ18重量％，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物是通过在烃溶剂中，使化合物A与活性共轭二烯系聚合物链进行反应而制造的，所述活性共轭二烯系聚合物链是使用有机活性金属化合物作为引发剂由共轭二烯系单体和芳香族乙烯基单体进行共聚而成的，所述化合物A是具有能够与所述活性共轭二烯系聚合物链的活性末端反应的官能团的至少一种化合物，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物中的芳香族乙烯基单体含量为38 48重量％，构成所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物的全部共轭二烯系单体中的乙烯基单元含量为2(Γ35摩尔％，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物的重均分子量为600，00(Tl，000，000，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物所带有的末端改性基团包含对所述二氧化硅有相互作用的官能团。
权利要求
1.一种轮胎胎面用橡胶组合物，其含有二烯系橡胶、二氧化硅、炭黑、和下述式(a) (c)表示的硅烷偶联剂中的I种以上，所述二烯系橡胶含有具有末端经过改性的末端改性基团的共轭二烯系共聚物30重量％以上， 所述二氧化硅和所述炭黑的合计量相对于所述二烯系橡胶100重量份为35 140重量份， 所述硅烷偶联剂的量为所述二氧化硅量的Γ18重量％， 所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物是通过在烃溶剂中，使化合物A与活性共轭二烯系聚合物链进行反应而制造的，所述活性共轭二烯系聚合物链是使用有机活性金属化合物作为引发剂由共轭二烯系单体和芳香族乙烯基单体进行溶液聚合而共聚而成的，所述化合物A是具有能够与所述活性共轭二烯系聚合物链的活性末端反应的官能团的至少一种化合物， 所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物中的芳香族乙烯基单体含量为38 48重量％，构成所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物的全部共轭二烯系单体中的乙烯基单元含量为2(Γ35摩尔％，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物的重均分子量为600, 00(Tl，000，000，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物所带有的末端改性基团包含对所述二氧化硅有相互作用的官能团，
2.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述二氧化硅的量相对于所述二烯系橡胶100重量份为20 120重量份。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述化合物A包含选自下述式(I) (III)的至少I种聚有机硅氧烷化合物。
4.根据权利要求广3中任一项所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述对二氧化硅有相互作用的官能团为选自烧氧基甲娃烧基、轻基、醒基、竣基、氣基、亚氣基、环氧基、酸胺基、硫醇基及醚基的至少I种基团。
5.根据权利要求Γ4中任一项所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物具有选自羟基、烷氧基甲硅烷基、醛基、羧基、氨基、亚氨基、环氧基、酰胺基、硫醇基及醚基的至少I种基团作为所述对二氧化硅有相互作用的官能团。
6.根据权利要求1飞中任一项所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述二烯系橡胶还包含所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物以外的二烯系橡胶。
7.根据权利要求6所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述二烯系橡胶包含的所述具有末端改性基团的共轭二烯系共聚物以外的二烯系橡胶量为所述二烯系橡胶总量的70重量％以下。
8.一种充气 轮胎，其使用了权利要求广7中任一项所述的轮胎胎面用橡胶组合物。
全文摘要
本发明提供低发热性及耐磨损性得到改善的橡胶组合物、以及使用它的充气轮胎。本发明的轮胎胎面用橡胶组合物包含含有末端改性基团的共轭二烯系共聚物含量在30重量%以上的二烯系橡胶、二氧化硅、炭黑、和由特定式子表示的硅烷偶联剂中的1种以上，前述二氧化硅和前述炭黑的合计量相对于前述二烯系橡胶100重量份为35~140重量份，前述硅烷偶联剂的量为前述二氧化硅量的4~18重量%，前述共聚物是通过特定的方法制造的，前述共聚物中的芳香族乙烯基单体含量为38~48重量%，全部共轭二烯系单体中的乙烯基单元含量为20~35摩尔%，重均分子量为600,000~1,000,000，前述共聚物具有的末端改性基团含有对前述二氧化硅有相互作用的官能团。
文档编号B60C1/00GK103102519SQ201210376309
公开日2013年5月15日 申请日期2012年9月29日 优先权日2011年9月30日
发明者龟田庆宽, 芦浦诚 申请人:横滨橡胶株式会社