后静置50min ;其中，改性吸附剂的添加量为5g/L ;制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入70份的4mol/L硫酸溶液中混匀，加入10份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为40°C，反应时间为2h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，110°C下干燥2h，粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与170份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂；所述复合煤粉由重量配比为1:4:9的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，所述复合煤粉为800-900目。
[0051]实施例4
[0052]本实施例提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤:
[0053]S1、沉淀:收集含氟废水自然沉降7h后送入调节池中，搅拌条件下以0.8m/min的速率向调节池中加入浓度为18*1:%的氢氧化I丐楽液，混匀后控制调节池中pH值为4-5，静置沉淀7h ；
[0054]S2、絮凝:将经SI中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.4m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为2: I的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中PH值为7-9，静置2h后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为5:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀23h ;PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为30mg/L，PAM为分子量为1800万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂；
[0055]S3、微滤:将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6 μπι的微孔过滤机进行微滤；
[0056]S4、吸附:将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为5-6后，加入改性吸附剂，混匀后静置50min ;其中，改性吸附剂的添加量为4g/L ;制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入70份的3mol/L硫酸溶液中混匀，加入10份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为40°C，反应时间为2h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，110°C下干燥2h，粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与180份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂；所述复合煤粉由重量配比为1:4:9的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，所述复合煤粉为800-900目。
[0057]本发明中对废水进行沉降预处理，然后通过钙盐沉淀法、铝盐除氟法、高分子絮凝法、微孔过滤法相结合的方式去除含氟废水中的大量氟离子，最后通过高效改性吸附剂吸附对含氟废水进行深度处理，以达到连续化处理含高浓度氟离子的废水目的，整个处理工艺简单、成熟、实用且经济合理。
[0058]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，包括如下步骤: 51、沉淀:收集含氟废水，自然沉降后送入调节池中，搅拌条件下向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中PH值为4-6，静置沉淀； 52、絮凝:将经SI中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下向第一絮凝池中加入聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为7-9，静置后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀； 53、微滤:将经S2中絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤； 54、吸附:将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-6，搅拌条件下加入改性吸附剂，混匀后静置；其中，制备所述改性吸附剂包括，将腐殖酸加入硫酸溶液中混匀，加入聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应结束后将反应液过滤，洗涤，干燥，粉碎，过筛后得到粉状固体，将所述粉状固体与复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。2.根据权利要求1所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在SI中，收集含氟废水，自然沉降5-8h后送入调节池中，搅拌条件下以0.5-1.5m/min的速率向调节池中加入浓度为15-2(^1:%的氢氧化I丐楽液，混匀后控制调节池中pH值为5-6，静置沉淀6-8h。3.根据权利要求1或2所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S2中，将经SI中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.1-0.5m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为1-4: I的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中PH值为8-9，静置l-3h后进行固液分离。4.根据权利要求3所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S2中，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为4-6:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀20-24h ;优选地，PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为20_50mg/L废水，PAM为分子量为1800-1850万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂。5.根据权利要求1-4任一项所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S3中，将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6 μ m的微孔过滤机进行微滤，滤液中的氟含量20mg/L。6.根据权利要求1-5任一项所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S4中，将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-5后，加入改性吸附剂，混匀后静置40-60min ;其中，改性吸附剂的添加量为3_6g/L废水。7.根据权利要求6所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入60-80份的2-5mol/L硫酸溶液中混匀，加入5-15份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为30-50°C，反应时间为l_3h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，100-120°C下干燥l_3h，粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与150-200份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。8.根据权利要求7所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，所述复合煤粉由重量配比为1:3-5:8-10的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，优选地所述复合煤粉为800-900 目。
【专利摘要】本发明公开了一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：沉淀：收集含氟废水送入调节池中，向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-6，静置沉淀；絮凝：将经沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，加入聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，控制第一絮凝池中pH值为7-9，静置后进行固液分离，将液体引入第二絮凝池中，加入PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀；微滤：将经絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤；吸附：将经微滤处理后的废水引入吸附池后，调节废水pH为4-6，加入改性吸附剂，混匀后静置。本发明所述处理工艺不仅使废水中的氟含量达到排放标准，而且整个处理工艺简单、成熟、实用且经济合理。
【IPC分类】C02F101/14, C02F9/04
【公开号】CN105084591
【申请号】CN201510492618
【发明人】陈喜
【申请人】安徽锦洋氟化学有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年8月11日