本发明属于催化剂制备技术领域，特别是涉及一种负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂的制备方法。
背景技术：
本发明的目的是提供一种负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂的制备方法，制得的催化剂具有催化活性强、稳定性好的优点，能够有效降低废水尤其是制药废水二级出水的化学需氧量及氨氮浓度，提高臭氧的利用效率。
为实现上述目的，包括以下步骤，
（1）活化处理催化剂载体：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡20-30h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干；
（2）配制浸渍溶液：配置质量浓度相同cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o溶液，所述溶液的质量浓度为0.25～0.5mol/l，配置cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o物质的量之比为1：1～3：1的混合溶液；
（3）过量浸渍：将步骤（1）烘干后的γ-al2o3放入步骤（2）配置好的浸渍溶液中，浸渍18-30h后，抽滤，烘干；
（4）负载焙烧:将步骤（3）中烘干后的γ-al2o3在450～600℃下焙烧2-5h，得到负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂。
较佳地：步骤（1）中选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。
较佳地：步骤（2）中选取的cu(no3)2·3h2o为分析纯蓝色晶体，含3个结晶水，含量不低于99.0%，y(no3)3·6h2o为分析纯白色粉末，含6个结晶水，含量不低于99.5%。
较佳地：步骤（1）中，γ-al2o3载体先用去离子水清洗，然后将洗涤过的γ-al2o3用ph为4的硫酸溶液浸泡24h，再用去离子水洗至出水中性后放在干燥箱在90℃下烘干2h，即得。
较佳地：步骤(2)中，步骤(2)中，配置质量浓度相同cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o溶液，所述溶液的质量浓度为0.25mol/l，配置cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o物质的量之比为1：1的混合溶液。
较佳地：步骤（3）中，将步骤（1）烘干后的γ-al2o3放入步骤（2）配置好的浸渍溶液中，浸渍24h后，将过量浸渍液滤出，将γ-al2o3放在烘干箱中干燥，调节温度在90℃，干燥2h。
较佳地：步骤（4）中，将步骤（3）中烘干后的γ-al2o3在500℃下焙烧3h，得到负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂。
本发明积极效果如下：
（1）本发明制备方法制作简单，成本低，活性组分分布均匀，催化活性强，催化剂稳定性好，多次使用后，催化效果仍然能较好地保持。
（2）本发明制得的负载型双组分金属氧化物可以有效催化臭氧，从而氧化成份复杂和高浓度难降解的制药废水，有效降低废水中的化学需氧量(cod)及氨氮(nh3-n)浓度，提高臭氧的利用效率。
附图说明
图1为本发明实施例中半批处理实验的工艺流程图；
附图中，1反应器、1-2砂芯、2臭氧发生器、3、氧气瓶、4制药废水箱、5蠕动泵、6尾气吸收装置、7储水箱、9流量计、10催化剂。
具体实施方式
下面将对本发明的实施例作进一步的详细叙述。
实施例1
本实施例包括以下步骤：
（1）活化处理催化剂载体：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡20h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干。步骤（1）中选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。
（2）配制浸渍溶液：分别配置质量浓度为0.25mol/l的cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o溶液，然后用量筒量取60m上述配置好的cu(no3)2.3h2o溶液和20ml上述配置好的y(no3)3·6h2o溶液一并放置在200ml烧杯中，配置cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o物质的量之比为3：1的浸渍溶液。
（3）过量浸渍：将步骤（1）烘干后的20gγ-al2o3放入步骤（2）配置好的浸渍溶液中，过量浸渍，浸渍18h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在100℃下干燥1h。
（4）负载焙烧:将步骤（3）中烘干后的γ-al2o3在马弗炉中450℃下焙烧5h，得到负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂即实施例1-cuo-y2o3/al2o3。催化剂外观为浅墨绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积为326m2/g。
对比例1：
制备对比例1-cuo/al2o3催化剂：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡20h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好质量浓度0.25mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液于200ml烧杯中，取20g活性γ-al2o3载体进行过量浸渍，浸渍18h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在100℃干燥1h，然后将上述烘干后的γ-al2o3在马弗炉中450℃焙烧5h，得到对比例1-cuo/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为蓝绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积约335m2/g。
对比例1-y2o3/al2o3：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡20h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好质量浓度0.25mol/l的y(no3)3·6h2o溶液于200ml烧杯中，取20g活性γ-al2o3载体过量浸渍，浸渍18h后将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在100℃下干燥1h，然后将上述干燥物在马弗炉中450℃焙烧5h，得到对比例1-y2o3/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为白色略偏黄的球体，粒径为1-2mm，比表面积约341m2/g。
将上述三个产品以及单独的γ-al2o3和单独的臭氧，即实施例1-cuo-y2o3/al2o3、对比例1-cuo/al2o3、对比例1-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3分别用于催化臭氧氧化实际制药废水，废水cod和nh3-n初始质量浓度分别为431.2mg/l和287.7mg/l。采用半批处理实验，实验工艺流程图见图1，实施例1-cuo-y2o3/al2o3、对比例1-cuo/al2o3、对比例1-y2o3/al2o3、γ-al2o3催化剂的投加量均为10g/l，臭氧投加量为23.7mg/min，经过半批处理实验测试后，实施例1-cuo-y2o3/al2o3、对比例1-cuo/al2o3、对比例1-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化上述实际制药处理1h后废水中cod和nh3-n的值如表1：
表1实施例1-cuo-y2o3/al2o3、对比例1-cuo/al2o3、对比例1-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化实际制药废水前后的cod和nh3-n值
实施例2：
本实施例包括以下步骤：
（1）活化处理催化剂载体：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡25h，再用去离子水清洗浸泡后的γ-al2o3颗粒，洗至出水中性后放在干燥箱在90℃下烘干3h，即得。步骤（1）中选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。
（2）配制浸渍溶液：分别配置质量浓度为0.35mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液和y(no3)3·6h2o溶液，然后用量筒量取80ml配置好的cu(no3)2.3h2o溶液和40ml的y(no3)3·6h2o溶液一并放置到250ml烧杯中，配置cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o物质的量之比为2：1的混合浸渍液。
（3）过量浸渍：将步骤（1）烘干后的30gγ-al2o3放入步骤（2）配置好的浸渍溶液中进行过量浸渍，浸渍24h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在90℃下干燥2h。
（4）负载焙烧:将步骤（3）中烘干后的γ-al2o3在马弗炉中500℃下焙烧4h，得到负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂。催化剂外观为浅墨绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积为327m2/g。
对比例2：
制备对比例2-cuo/al2o3催化剂：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡25h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中在90℃下烘干3h，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取120ml配置好质量分数为0.35mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液于250ml烧杯中，取30g活性γ-al2o3载体进行过量浸渍，浸渍24h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在90℃下干燥2h，然后将上述烘干后的γ-al2o3在马弗炉中500℃下焙烧4h，得到对比例2-cuo/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为蓝绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积约331m2/g。
制备对比例2-y2o3/al2o3：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡25h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中在90℃下烘干3h，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好质量分数0.35mol/l的y(no3)3·6h2o溶液于250ml烧杯中，取30g活性γ-al2o3载体过量浸渍，浸渍24h后将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在90℃下干燥2h，然后将上述干燥物在马弗炉中500℃下焙烧4h，得到对比例2-y2o3/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为白色略偏黄的球体，粒径为1-2mm，比表面积约336m2/g。
将上述三个产品以及单独的γ-al2o3和单独的臭氧，即实施例2-cuo-y2o3/al2o3、对比例2-cuo/al2o3、对比例2-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3分别用于催化臭氧氧化实际制药废水，废水cod和nh3-n初始质量浓度分别为516.9mg/l和293.6mg/l。实验采用半批处理实验，实验工艺流程图见图1，实施例2-cuo-y2o3/al2o3、对比例2-cuo/al2o3、对比例2-y2o3/al2o3、γ-al2o3催化剂的投加量均为10g/l，臭氧投加量为23.7mg/min，经过和实施例1相同的半批处理实验方法测试后，实施例2-cuo-y2o3/al2o3、对比例2-cuo/al2o3、对比例2-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化上述实际制药处理1h后废水中cod和nh3-n的值如表2：
表2实施例2-cuo-y2o3/al2o3、对比例2-cuo/al2o3、对比例2-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化实际制药废水前后的cod和nh3-n值
实施例3：
本实施例包括以下步骤：
（1）活化处理催化剂载体：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡30h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干。步骤（1）中选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。
（2）配制浸渍溶液：分别配置质量浓度为0.5mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液和y(no3)3·6h2o溶液，然后用量筒量取40ml配置好的cu(no3)2.3h2o溶液和40ml的y(no3)3·6h2溶液于200ml烧杯中，配置cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o物质的量之比为1：1的混合浸渍液。
（3）过量浸渍：将20g步骤（1）烘干后的γ-al2o3放入步骤（2）配置好的浸渍溶液中进行过量浸渍，浸渍30h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在80℃下干燥3h。
（4）负载焙烧:将步骤（3）中烘干后的γ-al2o3在马弗炉中600℃下焙烧2h，得到负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂。催化剂外观为浅墨绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积为357m2/g。
对比例3：
制备对比例3-cuo/al2o3催化剂：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡30h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好质量浓度0.5mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液于200ml烧杯中，取20g活性γ-al2o3载体进行过量浸渍，浸渍30h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在80℃下干燥3h，然后将上述烘干后的γ-al2o3在马弗炉中600℃焙烧2h，得到对比例3-cuo/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为蓝绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积约345m2/g。
制备对比例3-y2o3/al2o3：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡30h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好0.5mol/l的y(no3)3·6h2o溶液于200ml烧杯中，取20g活性γ-al2o3载体过量浸渍，浸渍30h后将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在80℃下干燥3h，然后将上述干燥物在马弗炉中600℃焙烧2h，得到对比例3-y2o3/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为白色略偏黄的球体，粒径为1-2mm，比表面积约351m2/g。
将上述三个产品以及单独的γ-al2o3和单独的臭氧，即实施例3cuo-y2o3/al2o3、对比例3-cuo/al2o3、对比例3-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3分别用于催化臭氧氧化实际制药废水，废水cod和nh3-n初始质量浓度分别为569.7mg/l和332.5g/l。实验采用半批处理实验，实验工艺流程图见图1，实施例3-cuo-y2o3/al2o3、对比例3-cuo/al2o3、对比例3-y2o3/al2o3、γ-al2o3催化剂的投加量均为10g/l，臭氧投加量为23.7mg/min，经过和实施例1相同的半批处理实验方法测试后，实施例1-cuo-y2o3/al2o3、对比例1-cuo/al2o3、对比例1-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化上述实际制药处理1h后废水中cod和nh3-n的值如表1：
表3实施例3-cuo-y2o3/al2o3、对比例3-cuo/al2o3、对比例3-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化实际制药废水前后的cod和nh3-n值
实施例4：
本实施例包括以下步骤：
（1）活化处理催化剂载体：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡28h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干。步骤（1）中选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。
（2）配制浸渍溶液：分别配置质量浓度为0.25mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液和y(no3)3·6h2o溶液，然后用量筒量取40ml配置好的cu(no3)2.3h2o溶液和40ml的y(no3)3·6h2溶液于200ml烧杯中，配置cu(no3)2.3h2o和y(no3)3·6h2o物质的量之比为1：1的混合浸渍液。选取的cu(no3)2·3h2o为分析纯蓝色晶体，含3个结晶水，含量不低于99.0%（质量分数），y(no3)3·6h2o为分析纯白色粉末，含6个结晶水，含量不低于99.5%（质量分数）。
（3）过量浸渍：将20g步骤（1）烘干后的γ-al2o3放入步骤（2）配置好的浸渍溶液中进行过量浸渍，浸渍24h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在90℃下干燥2h。
（4）负载焙烧:将步骤（3）中烘干后的γ-al2o3在马弗炉中500℃下焙烧3h，得到负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂。催化剂外观为浅墨绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积为321m2/g。
对比例4：
制备对比例4-cuo/al2o3催化剂：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡28h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好质量浓度0.25mol/l的cu(no3)2.3h2o溶液放置在200ml烧杯中，取20g活性γ-al2o3载体进行过量浸渍，浸渍24h后，将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在90℃下干燥2h，然后将上述烘干后的γ-al2o3在马弗炉中500℃焙烧3h，得到对比例4-cuo/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为蓝绿色的球体，粒径为1-2mm，比表面积约339m2/g。其中选取的cu(no3)2·3h2o为分析纯蓝色晶体，含3个结晶水，含量不低于99.0%（质量分数），y(no3)3·6h2o为分析纯白色粉末，含6个结晶水，含量不低于99.5%（质量分数）。
对比例4-y2o3/al2o3：将γ-al2o3颗粒用去离子水清洗，然后用ph为4的硫酸溶液浸泡28h，再用去离子水将γ-al2o3颗粒洗至出水中性后放置在干燥箱中烘干，选取的γ-al2o3颗粒的粒径为10-18目，三氧化二铝质量分数不低于92%，比表面积不低于380m2/g，抗压强度不低于100n/颗。用量筒量取80ml配置好质量浓度0.25mol/l的y(no3)3·6h2o溶液于200ml烧杯中，取20g活性γ-al2o3载体过量浸渍，浸渍24h后将过量浸渍液用布氏漏斗抽滤，滤出浸渍液，将吸附有浸渍液的γ-al2o3在90℃下干燥2h，然后将上述干燥物在马弗炉中500℃下焙烧3h，得到对比例4-y2o3/al2o3催化剂成品，该催化剂外观为白色略偏黄的球体，粒径为1-2mm，比表面积约343m2/g。
将上述三个产品以及单独的γ-al2o3和单独的臭氧，即实施例4-cuo-y2o3/al2o3、对比例4-cuo/al2o3、对比例4-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3分别用于催化臭氧氧化实际制药废水，废水cod和nh3-n初始质量浓度分别为541.8mg/l和429.1mg/l。实验采用半批处理实验，实验工艺流程图见图1，实施例4-cuo-y2o3/al2o3、对比例4-cuo/al2o3、对比例4-y2o3/al2o3、γ-al2o3催化剂的投加量均为10g/l，臭氧投加量为23.7mg/min，经过和实施例1相同的半批处理实验方法测试后，实施例4-cuo-y2o3/al2o3、对比例4-cuo/al2o3、对比例4-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化上述实际制药处理1h后废水中cod和nh3-n的值如表4：
表4实施例4-cuo-y2o3/al2o3、对比例4-cuo/al2o3、对比例4-y2o3/al2o3、γ-al2o3、臭氧o3用于催化臭氧氧化实际制药废水前后的cod和nh3-n值
本发明实施例1-4以及对比例1-4中均采用半批处理实验来测试各个实施例和对比例制得的cuo-y2o3/al2o3、cuo/al2o3、y2o3/al2o3、γ-al2o3和臭氧o3用于催化臭氧氧化实际制药废水的效果，并记录处理前后制药废水的cod和nh3-n值，实验过程流程图如图1所示，所述半批处理实验的工艺流程包括以下设备：臭氧发生器2、流量计9、制药废水箱4、反应器1、氧气瓶3、蠕动泵5、储水箱7及尾气吸收装置6。所述反应器1为密闭的圆柱形玻璃容器，内径60mm，高400mm，有效容积约1000ml，距反应器底端40mm处设置孔径约为20μm的微孔砂芯曝气装置，所述微孔砂芯曝气装置包括砂芯1-2。实验前先用蒸馏水冲洗反应器1，再用臭氧发生器2中产生的臭氧对反应器1进行预处理以去除反应器1中可能消耗臭氧的干扰成份。所述臭氧发生器2以高纯氧为气源、以自来水冷却，现场制备，氧气瓶3为臭氧发生器2提供高纯氧，氧气瓶3和臭氧发生器2之间设置有流量计9，可以调节进气大小。臭氧通过青岛国林有限公司生产的cf-g-3-10g型臭氧发生器2提供，使用时，待处理的制药废水储存在制药废水箱4内，制药废水通过bt300-1f型蠕动泵5以连续流的形式同臭氧气体同时从反应器1底端进入反应器1内部，同时，臭氧发生器2内的产生的臭氧同所述制药废水一同从反应器1底端进入反应器1内部，臭氧经过反应器1底部的砂芯1-1形成细小气泡与被测试的催化剂10及制药废水接触，从而发生气、液、固三相反应。通过调节蠕动泵5的转速和反应柱进水管上的止水夹来控制水力停留时间。距反应器1底端30mm处溢流出口取样，用过量硫代硫酸钠溶液终止反应后测定。制药废水中cod采用重铬酸钾法(gb/t11914-1989《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》)测定。nh3-n采用纳氏试剂光度比色法（hj535-2009《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》）测定。未参加反应的臭氧由尾气吸收装置6中的质量浓度为2%的ki溶液吸收后排放大气，对环境不产生污染。
将实施例4-cuo-y2o3/al2o3、对比例4-cuo/al2o3、对比例4-y2o3/al2o3分别重复使用80次后，其催化活性分别降低了7.3%、8.6、9.2%，可以看出，本发明负载型双组分金属氧化物催化剂稳定性好，多次使用后，催化效果仍然能较好地保持。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明专利的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。