表面活性剂组合物的制作方法_3

文档序号:9509363阅读:来源:国知局
发明不限定于该合成法。
[0069] S卩,使烯丙基卤和苯酚与氢氧化钠或氢氧化钾等碱性物质一起反应,进而加热到 l〇〇°C左右,由此获得烯丙基苯酚。在该阶段中,通过调整烯丙基卤及碱性物质的量,可调整 烯丙基对苯酚的取代数,可获得二取代体。以下示出通式来更详细地说明本反应。依照以 下的反应式(v)~反应式(viii),可获得二稀丙基苯酸。
[0070][化9]
[0071]
[0072] 此外,此时通过调整苯酚、烯丙基卤的添加比率或催化剂的量、反应温度等反应条 件,下述反应式(ix)的反应进行,可获得三烯丙基体等。
[0073] [化 10]
[0074]
[0075] 旭;?/ΤΓ迚汉胆A ~汉胆AUx) /7Γ不的汉胆,fll犾侍百书一筛内巷伴现二筛 丙基体等的反应组合物。通过将这些反应组合物在氢氧化钾的存在下加热,烯丙基重排为 1-丙烯基,可获得作为主要目标物的丙烯基苯酚,视反应条件不同,有时可获得含有一定量 的未重排的烯丙基苯酚的组合物。
[0076] 以后,以所述反应式(viii)中获得的二烯丙基苯酚为例,对后续工序以后进行说 明。利用众所周知的方法对所得的二烯丙基苯酚加成既定量的环氧烷,由此像上文所述那 样,可获得作为目标物之一的本发明的通式(I)中的D为1-丙烯基、D所表示的聚合性不 饱和基的取代基数为2、T为氢原子的非离子性的反应性表面活性剂。
[0077] 在通式⑴的T为阴离子性亲水基的情况下,对由所述方法获得的化合物进一步 进行阴离子性亲水基的导入反应。表示阴离子性亲水基的式中,用来导入_(CH2)a_S03M中的 a为0所表示的阴离子性亲水基的反应条件并无特别限定,例如可通过使氨基磺酸、硫酸、 硫酸酐、发烟硫酸、氯磺酸等反应而制造。另外,用来导入_(CH2)a_S03M中a为1~4的数 所表示的阴离子性亲水基的反应条件也无特别限定,例如可通过使丙烷磺内酯、丁烷磺内 酯等反应而制造。
[0078] 表示阴离子性亲水基的式中,用来导入_(CH2)b-C00M所表示的阴离子性亲水基的 反应条件也无特别限定,例如可通过以下方式制造:将羟基氧化,或使单卤化乙酸反应而进 行羧基化,或使丙烯腈、丙烯酸酯反应并利用碱进行皂化。
[0079] 表示阴离子性亲水基的式中,用来导入-Ρ03Μ2和/或P(U) 02M(式中,U表示从所述 通式(I)中去掉T所得的残基)所表示的阴离子性亲水基的反应条件也无特别限定,例如 可通过使五氧化二磷、聚磷酸、原磷酸、氧氯化磷等反应而制造。在以磷酸酯基作为阴离子 性亲水基的情况下,视制造方法不同,能以混合体的形式获得单酯型的化合物与二酯型的 化合物,这些化合物可分离,也能直接以混合物的形式使用。另外,也可在水的存在下反应, 提高单酯化合物的含有比例而使用。
[0080] 表示阴离子性亲水基的式中,用来导入-co-ch2-ch(so3m)-coom所表示的阴离子 性基的反应条件也无特别限定,例如可通过使马来酸酐反应进行单酯化、使无水亚硫酸钠 反应进行砜化而制造。另外,在进行阴离子性亲水化的情况下,也可之后利用氢氧化钠、氢 氧化钾等碱或氨、烷基胺或单乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺等进行中和。
[0081] 另外,所述多官能性化合物(Y)的亲水基可为非离子性,也可为阴离子性,也可为 阳离子性。另外,也可将这些基团以任意的调配比混合使用。
[0082] 本发明的表面活性剂组合物可用于以前使用反应性表面活性剂的用途即乳化聚 合用乳化剂、悬浮聚合用乳化剂、树脂改性剂(提高斥水性,调整亲水性,提高相溶性,提高 抗静电性,提尚防雾性,提尚耐水性,提尚年接着性,提尚染色性,提尚造I旲性,提尚耐候性, 提高耐粘连性等)、纤维加工助剂等。
[0083] 在将本发明的表面活性剂组合物用作乳化聚合用乳化剂的情况下,可无特别限定 地使用以前进行乳化聚合的方法,可从根据单体的投入方法而分类的成批聚合法、单体滴 加法、乳液滴加法、种子聚合法、多阶段聚合法、机械进料(powerfeed)聚合法等中适当选 择。另外,所使用的聚合引发剂并无特别限定,例如可使用过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、 偶氮双异丁腈、过氧化苯甲酰等。聚合促进剂可使用亚硫酸氢钠、硫酸亚铁铵等。另外,也 可使用α -甲基苯乙烯二聚物、正丁基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇类、四氯化碳、四溴化 碳等卤化烃等作为链转移剂。
[0084] 另外,使用本发明的表面活性剂组合物的乳化聚合中所适用的单体并无特别限 定,各种单体均可适用。例如可用于制造(甲基)丙烯酸酯系乳液、苯乙烯系乳液、乙酸 乙稀酯系乳液、卤化稀经系乳液、含氟聚合物乳液、苯乙稀/ 丁二稀(Styrene-Butadiene Rubber,SBR)乳液、丙稀臆 / 丁二稀 / 苯乙稀(AcrylonitrileButadieneStyrene,ABS) 乳液、丁二稀(ButadieneRubber,BR)乳液、异戊二稀(IsopreneRubber,IR)乳液、丙稀腈 / 丁二稀(AcrylonitrileButadieneRubber,NBR)乳液等,也可将两种以上的单体混合而 进行乳化聚合。
[0085] 构成(甲基)丙烯酸酯系乳液的单体例如可举出:(甲基)丙烯酸酯)彼此、(甲 基)丙烯酸(酯)/苯乙稀、(甲基)丙烯酸酯)/乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯)/丙烯 腈、(甲基)丙烯酸(酯)/丁二稀、(甲基)丙烯酸(酯)/偏二氯乙稀、(甲基)丙烯酸 (酯)/烯丙胺、(甲基)丙烯酸(酯)/乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸(酯V(甲基)丙烯 酸烷基醇酰胺、(甲基)丙烯酸(酯V(甲基)丙烯酸-N,N_二甲基氨基乙酯、(甲基)丙 烯酸(酯)/N,N-二乙基氨基乙基乙烯醚等。
[0086] 苯乙烯系乳液的单体除了苯乙烯单独以外,例如可举出:苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯 / 丁二稀、苯乙稀/富马腈、苯乙稀/马来腈、苯乙稀/氰基丙稀酸酯、苯乙稀/乙酸苯基乙 稀酯、苯乙稀/氯甲基苯乙稀、苯乙稀/二氯苯乙稀、苯乙稀/乙烯基味唑、苯乙稀/N,N-二 苯基丙烯酰胺、苯乙烯/甲基苯乙烯、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈/甲基苯 乙稀、苯乙稀/丙稀腈/乙烯基味唑、苯乙稀/马来酸等。
[0087]乙酸乙烯酯系乳液的单体除了乙酸乙烯酯单独以外,例如可举出:乙酸乙烯酯/ 苯乙稀、乙酸乙烯酯/氯乙稀、乙酸乙烯酯/丙烯腈、乙酸乙烯酯/马来酸(酯)、乙酸乙烯 酯/富马酸(酯)、乙酸乙烯酯/乙烯、乙酸乙烯酯/丙烯、乙酸乙烯酯/异丁烯、乙酸乙烯 酯/偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯/环戊二烯、乙酸乙烯酯/ 丁烯酸、乙酸乙烯酯/丙烯醛、乙酸 乙烯酯/烷基乙烯醚、VeoVa9 (迈图高新(M0MENTIVE)制造的新壬酸乙烯酯)、VeoValO(迈 图高新(M0MENTIVE)制造的新癸酸乙烯酯)等。
[0088] 供于卤化烯烃系的聚合的单体例如可举出:氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烯/马来酸 (酯)、氯乙烯/富马酸(酯)、氯乙烯/乙酸乙烯酯、氯乙烯/偏二氯乙稀、偏二氯乙烯/乙 酸乙烯酯、偏二氯乙烯/苯甲酸乙烯酯等。
[0089] 含氟单体可举出:四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙 烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、丙烯酸-2_(全氟丁基)乙酯、丙烯酸_2-(全氟己基)乙酯、 甲基丙烯酸-2_(全氟丁基)乙酯、甲基丙烯酸_2-(全氟己基)乙酯等。
[0090] 这些单体可仅使用一种,也可使用两种以上。此外,本说明书中像上文所述那样将 单体记载为"A/B"等时,表示并用以"/"相连的这些一群单体。
[0091] 另外,为了提高乳化聚合时的聚合稳定性或提高后续工序中的颜料、填料类的混 合性、提高对基材的润湿性等,也可在不对本发明所欲解决的课题造成不良影响的范围内, 并用一种或两种以上的不具有自由基聚合性的聚合性基的普通的表面活性剂。
[0092] 并用的表面活性剂并无特别限定,例如非离子性表面活性剂可举出:聚氧亚烷基 烷基苯基酿、聚氧亚烷基烷基酿、聚氧亚烷基苯乙稀化苯基酿、聚氧亚烷基苄基化苯基酿、 聚氧亚烷基枯基苯基醚、脂肪酸聚乙二醇醚、聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪 酸酯等,阴离子性表面活性剂除了脂肪酸皂、松香酸皂、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基 硫酸酯盐、烷基磺基琥珀盐以外,也可合适地使用具有所述聚氧亚烷基链的非离子表面活 性剂的硫酸酯盐、磷酸酯盐、醚羧酸盐、磺基琥珀酸盐等。另外,阳离子性表面活性剂可举 出:硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、月桂基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二 甲基苄基铵盐、烷基二甲基羟基乙基铵盐等。
[0093] 进而,为了提高乳化聚合时的聚合稳定性,可并用众所周知的保护胶体剂。可并用 的保护胶体剂的一例可举出:完全皂化聚乙烯醇(PVA)、部分皂化PVA、羟乙基纤维素、羧甲 基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮等。
[0094] 另外,聚合引发剂的种类及其添加量并无特别限定,理想的是过硫酸铵、过硫酸钾 等过硫酸盐,可使用过氧化氢、过氧化苯甲酰等过氧化物。另外,视需要也可将作为能在低 温下引发聚合反应的氧化还原系聚合引发剂的过硫酸盐与碱
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