然后，继续搅拌15分钟后，将作 为聚合引发剂的〇.5g过硫酸铵溶解在20g离子交换水中并进行添加而引发聚合。然后，从 聚合引发剂的添加15分钟后开始，用3小时滴加混合单体乳浊液的剩余的324g进行聚合。 进而，继续熟化2小时后，冷却并以氨水将pH值调整为8,获得供于本发明的评价实验的聚 合物分散体。
[0156](使用例2)丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯系聚合物分散体的制备
[0157] 所述使用例1中，在单体成分中将苯乙烯变更为丙烯酸2-乙基己酯，除此以外，以 与使用例1相同的操作进行乳化聚合，获得供于本发明的评价实验的聚合物分散体。
[0158] 4.聚合物分散体及其聚合物膜的评价试验
[0159] 对于所述使用例1及使用例2的各实施例及比较例中所得的聚合物分散体及聚合 物膜，进行以下评价试验。将使用例1的结果示于表1中，将使用例2的结果示于表2中。
[0160] (1)聚合物分散体评价
[0161][聚合稳定性]
[0162] 对于聚合物分散体，利用80目的金属网将乳化聚合工序中生成的凝聚物过滤，将 过滤残渣水洗后，在l〇5°C下干燥2小时，以相对于分散体的固体成分的比例（wt% )来表 示其质量。此外，本测定中凝聚物量越小，意味着乳化聚合工序中的聚合稳定性越高。
[0163][平均粒径]
[0164] 取一部分聚合物分散体，利用动态光散射式粒度分布测定装置（日机装股份有限 公司制造，产品名麦克奇（MICR0TRAC)UPA9340)来测定粒径。
[0165][机械稳定性]
[0166] 称取50g聚合物分散体，利用马朗式（Marlon)试验机以负重10kg、转速1，OOOrpm 进行5分钟处理，以80目的金属网将生成的凝聚物过滤，将残渣水洗后，在105°C下干燥2 小时，以相对于分散体的固体成分的比例（wt% )来表示其质量。此外，本测定中凝聚物量 越小，意味着高剪切条件下的聚合物分散体的稳定性越高。
[0167][消泡性]
[0168] 以水将聚合物分散体稀释至2倍，将30ml的所得的稀释物放入到100ml的奈斯勒 比色管（nesslertube)中，倒立30次后静置，测定5分钟后的泡量（ml)。
[0169][反应性表面活性剂的共聚合率]
[0170] 称取一定量的聚合物分散体，添加过剩的甲醇。进行该甲醇稀释溶液的离心分离 处理，分为聚合物与上清液。然后将该上清液回收，根据减压蒸馏后所得的残渣的高效液相 色谱（HighPerformanceLiquidChromatograph，HPLC)测定来测定反应性表面活性剂的 共聚合率。
[0171] (2)聚合物膜评价
[0172][耐水白化性]
[0173] 将所得的聚合物分散体以膜厚成为120μπι(干式）的方式涂布在市售的玻璃板 上，在20°C、65%RH的环境下干燥24小时，将经干燥品浸渍在60°C的离子交换水中，将玻 璃板放置在12点（point)的印刷文字上，穿过聚合物膜而透视文字时，测定直到无法看到 该文字为止的天数。根据以下基准对其结果进行评价。
[0174] ◎ :10 天以上
[0175] 〇：5天以上且小于10天
[0176] Λ:1天以上且小于5天
[0177] X:小于1天
[0178] [吸水率]
[0179] (仅使用例1)
[0180] 将所得的聚合物分散体以膜厚成为120μπι(干式）的方式涂布在市售的玻璃板 上，在20°C、65%RH的环境下干燥24小时，小心地将聚合物膜从玻璃板上剥下，将该聚合物 膜切出成5cmX5cm的大小，测定聚合物膜质量（初始质量）。然后，将其浸渍在60°C的离 子交换水中，48小时后从水中取出聚合物膜，利用洁净的纸轻轻擦去表面的水分后，测定聚 合物膜质量（浸渍后质量），以下述计算式求出膜的吸水率。
[0181] 吸水率（wt% ) = {(浸渍后聚合物膜质量-初始聚合物膜质量）/初始聚合物膜 质量}X100
[0182] [耐水粘着保持力](仅使用例2)
[0183] 在以5cm宽切割的PET膜上以25μπι(干式）的厚度涂敷使用例2中所得的聚合物 分散体，进行热处理后贴附在不锈钢（StainlessSteel，SUS)板上，进行辊压接。在20°C、 60%RH环境下静置24小时后，在25°C环境下在离子交换水中浸渍24小时后取出。然后， 以粘接面成为5cmX5cm的方式剥下膜，在膜端悬吊200g的重物，测定直到重物落下为止的 时间（秒）。根据以下基准来评价其结果。
[0184] ◎:360 秒以上
[0185] 〇：300秒以上且小于360秒
[0186] Λ:240秒以上且小于300秒
[0187] X:小于 240 秒
[0188] _
[0189] ?τ
·：<ν
[0190] 根据表1、表2所示的结果得知，并用反应性表面活性剂⑴与多官能性化合物 (Υ)的各实施例中，可获得消泡性优异、聚合稳定性或机械稳定性高的聚合物分散体，且由 该聚合物分散体所得的聚合物膜的耐水性优异。
【主权项】
1. 一种表面活性剂组合物，其特征在于：含有一种或两种以上的下述通式（I)所表示 的反应性表面活性剂（X)、及一种或两种以上的下述通式（II)所表示的多官能性化合物 (Y)，其中，通式（I)及通式（II)中，D表示下述化学式D-ι或化学式D-2的任一个所表示的 聚合性不饱和基，这些式中，R1表示氢原子或甲基；A表示碳数2~4的亚烷基或经取代的 亚烷基，nl及n2分别表示在0~1，000的范围内的加成摩尔数；T表示氢原子或选自（CH2) a-S03M、- (CH2)b-COOM、-PO具、-P(U) 02M及-C0-CH2-CH(S03M)-COOM中的阴离子性亲水基，这 些式中，a及b分别表示0~4的数，U表示从所述通式（I)或通式（II)中去掉T所得的 残基，Μ分别表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、铵残基或烷醇胺残基；通式（I)中，ml 表示在1~2的范围内的取代基数，m2表示在1~3的范围内的取代基数；通式（II)中， m3表示在2~3的范围内的取代基数；2. 根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征在于：所述通式（I)所表示的反 应性表面活性剂（X)与所述通式（II)所表示的多官能性化合物（Y)所含的作为所述化学 式D-1所表示的聚合性不饱和基与所述化学式D-2所表示的聚合性不饱和基的摩尔比的 (D-lV(D-2)的值大于2。3. 根据权利要求2所述的表面活性剂组合物，其特征在于：所述通式（I)所表示的反 应性表面活性剂（X)所含的作为所述化学式D-1所表示的聚合性不饱和基与所述化学式 D-2所表示的聚合性不饱和基的摩尔比的（D-l)AD-2)的值大于2,且所述通式（II)所表 示的多官能性化合物（Y)所含的作为所述化学式D-1所表示的聚合性不饱和基与所述化学 式D-2所表示的聚合性不饱和基的摩尔比的（D-lV(D-2)的值大于2。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的表面活性剂组合物，其特征在于：多官能性化 合物（Y)的总含量相对于所述反应性表面活性剂（X)的总含量的比例（Y/X)以质量比计为 Y/X= 1/1~1/100的范围内。5. -种乳化聚合用乳化剂，其特征在于：其是含有根据权利要求1至4中任一项所述 的表面活性剂组合物而成。6. -种悬浮聚合用分散剂，其特征在于：其是含有根据权利要求1至4中任一项所述 的表面活性剂组合物而成。7. -种非水系分散剂，其特征在于：其是含有根据权利要求1至4中任一项所述的表 面活性剂组合物而成。8. -种树脂改性剂，其特征在于：其是含有根据权利要求1至4中任一项所述的表面 活性剂组合物而成。
【专利摘要】本发明的表面活性剂组合物含有一种或两种以上的通式(I)所表示的反应性表面活性剂(X)、及一种或两种以上的通式(II)所表示的多官能性化合物(Y)(式中，D表示D-1或D-2所表示的聚合性不饱和基，R1表示氢原子或甲基，A表示碳数2～4的亚烷基或经取代的亚烷基，n1及n2表示0～1,000的加成摩尔数，T表示氢原子或既定的阴离子性亲水基，m1表示1～2的取代基数，m2表示1～3的取代基数，m3表示2～3的取代基数)，本发明的表面活性剂组合物抑制乳化体或分散体的起泡，例如在用作乳化聚合用乳化剂的情况下，聚合稳定性高，可进一步提高涂膜的耐水性等各种特性。
【IPC分类】C08F2/30, B01F17/42, C08F2/20, B01F17/44, C08L71/00
【公开号】CN105263613
【申请号】CN201480031795
【发明人】小笠原亜沙子
【申请人】第一工业制药株式会社
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年6月19日
【公告号】EP3017864A1, US20160137755, WO2015001968A1