表面活性剂组合物的制作方法_4

文档序号:9509363阅读:来源:国知局
金属的亚硫酸盐、重亚硫酸盐 等还原剂组合使用。
[0095] 另外,可在不对本发明所欲解决的课题造成不良影响的范围内,视需要适当使用 乳化聚合工序中使用的分子量调整剂。分子量调整剂可使用:正十二烷基硫醇、辛基硫醇、 叔丁基硫醇、硫代乙醇酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸等硫醇类,二硫化二异丙基黄原酸酯、二 硫化二乙基黄原酸酯、二硫化二乙基秋兰姆等硫化物类,碘仿等卤化烃,二苯基乙烯、对氯 二苯基乙稀、对氰基二苯基乙稀、α-甲基苯乙稀二聚物等。
[0096] 在像上文所述那样将本发明的表面活性剂组合物用作乳化聚合用乳化剂的情况 下,所得的聚合物分散体可依照常法而用于作为涂料或粘着剂的涂膜形成、或者使用沉淀 剂的固态聚合物的回收。即,将所得的聚合物分散体在常温下或视需要通过加热加以干燥, 由此获得聚合物膜。另外,添加作为沉淀剂而一直以来使用的酸或盐,进行搅拌,使聚合物 凝聚并进行过滤等,由此可进行固态聚合物的回收。
[0097] 本发明的表面活性剂组合物除了像上文所述那样用作乳化聚合用乳化剂以外,可 广泛地用于悬浮聚合用分散剂、非水系分散剂、树脂改性剂等。该情况的适用对象、使用方 法、使用量等并无特别限定,只要依照现有技术来决定即可。
[0098] 实施例
[0099] 以下,通过实施例来更详细地说明本发明,但本发明不受这些例子的限定。此外, 文中" % "等的比例只要无特别记载,则为质量基准。另外,结构式中,Ε0表示氧亚乙基,Ρ0 表示氧亚丙基。
[0100] 1.反应性表面活性剂(X)
[0101] 在以下条件下合成实施例中所用的反应性表面活性剂(X)。
[0102] (反应性表面活性剂的合成例1)
[0103] 在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器中,添加230g(l.0摩尔)的苯乙烯化 苯酚(单苯乙烯化苯酚:二苯乙烯化苯酚:三苯乙烯化苯酚=72 : 27 : 1的混合物)、 40g(1.0摩尔)的NaOH及210g的丙酮,一面搅拌一面将内温升温到40°C。然后,用1小 时滴加76g(1.0摩尔)烯丙基氯。滴加结束后,进而在40°C下保持2小时进行反应。将反 应产物过滤,将副产生的NaCl除去后,在减压下将丙酮除去,获得314g的烯丙基苯乙烯化 苯基醚。将该苯乙稀化稀丙基苯基醚添加到高压爸(autoclave)中,在200°C下搅拌保持 5小时。该阶段中发生重排反应,制成苯乙烯化烯丙基苯酚。将290g的该苯乙烯化烯丙基 苯酚移至高压釜中,将氢氧化钾作为催化剂,在压力1.5kg/cm3、温度130°C的条件下加成 2200g(50摩尔)环氧乙烷,获得下述结构式所表示的反应性表面活性剂[1]。
[0104][化 11]
[0105]
[0106](反应性表面活性剂的合成例2)
[0107] 将烯丙基氯的量由76g(l.0摩尔)增加到91g(l. 2摩尔),将环氧乙烷的量由 880g(20摩尔)减少到440g(10摩尔),除此以外,依照反应性表面活性剂的合成例1进行 反应,获得中间体A。然后,将该中间体A的730g(l摩尔)添加到具备搅拌机、温度计、回 流管的反应容器中,以氮气将反应装置内的环境置换后,在温度ll〇°C的条件下使97g(l摩 尔)的氨基磺酸反应后,进行纯化而获得下述结构式所表示的反应性表面活性剂[2]。
[0108][化12]
[0109]
[0110](反应性表面活性剂的合成例3)
[0111] 在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器中添加730g(l摩尔)的所述中间体A 及94g(0. 33摩尔)的磷酸酐,一面搅拌一面在80°C下进行5小时磷酸化后,以苛性钠进行 中和,获得作为下述结构式所表示的单酯与二酯的混合物的反应性表面活性剂[3]。
[0112] 利用核磁共振(NuclearMagneticResonance,NMR)来确认本组合物,结果单酯/ 二酯的比率为51/49。
[0113][化13]
[0114]
[0115] (反应性表面活性剂的合成例4)
[0116] 在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器中添加730g(l摩尔)的所述中间体A。 然后一面搅拌一面用3小时将128g(l. 1摩尔)的单氯乙酸钠及44g(l. 1摩尔)的氢氧化 钠添加到经设定为40°C的反应容器内。然后,一面在40°C下搅拌一面反应17小时后,进行 纯化而获得下述结构式所表示的反应性表面活性剂[4]。
[0117][化 14]
[0118]
[0119] (反应性表面活性剂的合成例5)
[0120] 在加成440g(10摩尔)的环氧乙烷前,先加成175g(3摩尔)的环氧丙烷,除此以 外,依照反应性表面活性剂[2]来进行反应,获得以下的通式(I)所表示的反应性表面活性 剂[5]。
[0121] [化 15]
[0122]
[0123] 2.多官能性化合物(Y)
[0124] 将在以下的条件下合成的多官能性化合物供于试验。
[0125](多官能性化合物的合成例1)
[0126] 在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器中,添加94g(1.0摩尔)的苯酚、 40g(l. 0摩尔)的NaOH及210g的丙酮,一面搅拌一面将内温升温到40°C。然后,用1小时 滴加152g(2.0摩尔)的烯丙基氯。滴加结束后,进而在40°C下保持2小时,进行反应。将 反应产物过滤,将副产生的NaCl除去后,在减压下将丙酮除去,获得134g的烯丙基苯基醚。 将该烯丙基苯基醚添加到高压釜中,在200°C下搅拌保持5小时。该阶段中发生重排反应, 制成2-烯丙基苯酚。将134g的该2-烯丙基苯酚移至高压釜中,将氢氧化钾作为催化剂, 在压力1. 5kg/cm3、温度130°C的条件下加成44g(l摩尔)的环氧乙烧,获得下述结构式所 表示的多官能性化合物[1]。
[0127][化 16]
[0128]
[0129](多官能性化合物的合成例2)
[0130] 除了将环氧乙烷的量由44g(l摩尔)增加到440g(10摩尔)以外,依照多官能性 化合物的合成例1而获得以下的通式(II)所表示的多官能性化合物[2]。
[0131][化 17]
[0132]
[0133](多官能性化合物的合成例3)
[0134] 除了将环氧乙烷的量由44g(l摩尔)增加到2200g(50摩尔)以外,依照多官能性 化合物的合成例1而获得以下的通式(II)所表示的多官能性化合物[3]。
[0135][化18]
[0136]
[0137](多官能性化合物的合成例4)
[0138] 在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器中,添加614g(l摩尔)的多官能性化 合物的合成例2中获得的多官能性化合物[2],以氮气将反应装置内的环境置换后,在温度 ll〇°C的条件下使97g(l摩尔)的氨基磺酸反应后,进行纯化而获得以下的通式(II)所表 示的多官能性化合物[4]。
[0139][化 19]
[0140]
[0141](多官能性化合物的合成例5)
[0142] 除了将烯丙基氯的量由152g(2摩尔)增加到228g(3摩尔)以外,依照多官能性 化合物的合成例4而获得以下的通式(II)所表示的多官能性化合物[5]。
[0143][化20]
[0144]
[0145] (多官能性化合物的合成例6)
[0146] 在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器中,添加614g(l摩尔)的多官能性化合 物的合成例2中获得的多官能性化合物[2]。一面将其搅拌一面添加94g(0. 33摩尔)的 磷酸酐,一面搅拌一面在80°C下进行5小时磷酸化。以苛性钠进行中和,获得以下的通式 (II)所表示的多官能性化合物[6]。利用NMR来确认本组合物,结果单酯/二酯的比率为 51/49〇
[0147] [化 21]
[0148]
[0149] (多官能性化合物的合成例7)
[0150] 在加成440g(10摩尔)的环氧乙烷前,先加成175g(3摩尔)的环氧丙烷,除此以 外,依照多官能性化合物[4]进行反应,获得以下的通式(II)所表示的反应性表面活性剂 [7]。
[0151] [化 22]
[0152]
[0153] 3.聚合物分散体的制备
[0154] (使用例1)苯乙烯/丙烯酸丁酯系聚合物分散体的制备
[0155] 利用均质混合机将作为单体的123. 75g苯乙烯、123. 75g丙烯酸丁酯、2. 5g丙烯 酸、以及表1所示的量的反应性表面活性剂及多官能性化合物以及l〇5g离子交换水混合, 制备混合单体乳浊液。另外,在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、氮气导入管及滴液漏斗的 反应器中添加122g离子交换水、0. 25g碳酸氢钠。在滴液漏斗中添加所述事先制备的混合 单体乳浊液中的36g,一并添加到反应器中,升温到80°C。
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