负载茂金属c5/c6烷烃异构化催化剂及制备和使用方法_2

文档序号:9799256阅读:来源:国知局
化剂 的成本。同时本发明中的催化剂在用于异构化工艺时可直接使用,无需进行预加氨还原。并 且经测试本发明所述的催化剂适用于正己烧的异构化,催化轻质烧控异构化的活性较高, 异构烧控选择性良好。
[0030] 现有技术中,使用非贵金属作为活性组分的异构化催化剂,在进行催化反应前需 要使用氨气进行还原,将活性组分还原为金属状态后才能达到较高的催化活性。如不经过 上述加氨还原处理,现有技术中的非贵金属异构化催化剂的催化活性极低甚至根本就无法 进行所述异构化反应。而本发明中所述催化剂,通过限定所述活性组分为茂铁金属或茂铁 金属中的至少一种,所述茂金属,广泛应用于聚合等反应,具有良好的催化活性,尤其是其 中屯、原子轨道具有较高的不饱和性,具有较强的催化加氨等功能,可提供异构化过程中所 需的加氨/脱氨功能,符合烧控异构化过程需要,因此在使用过程中无需再进行加氨还原即 可W达到较高的催化活性。
[0031] (2)本发明所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,进一步限定所述茂金属为二氯 二茂铁、二茂铁或乙酷基二茂铁,因为运Ξ种茂金属在空气中比较稳定,不易被氧化,而且 容易制备,成本低廉。
[0032] (3)本发明所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,还限定载体由氧化侣和地分子 筛组成,所述册分子筛占所述载体重量的10-90wt % ;由于册分子筛本身的酸性较高,与氧 化侣配合使用时能达到优良的催化效果。
【具体实施方式】
[0033] 在下述实施例中,所述1重量份为Ig。
[0034] 实施例1
[0035] 本实施例中所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,包括载体和占所述载体重量 O.lwt%的二氯二茂铁,其中所述载体由氧化侣和册分子筛组成,所述氧化侣和册分子筛的 重量比为1:9。
[0036] 本实施例中所述用于巧/C6烧控异构化的催化剂的制备方法为:
[0037] (1)将1重量份的氧化侣粉末与9重量份的册分子筛混合均匀,加入0.04重量份的 醋酸,挤条成型、干燥后,研磨成粒径为0.2mm的颗粒,在再将所述颗粒在500°C下赔烧4h。
[0038] (2)将0.01重量份的二氯二茂铁溶于10ml氯仿中配成浸溃液,利用等体积浸溃法 将二氯二茂铁浸溃在所述载体上,浸溃时间为2地,然后在80°C、氮气气氛下干燥化,制成催 化剂A1。
[0039] 将本实施例中制备得到的催化剂A1在反应溫度为300°C;反应压力2.MPa;氨油摩 尔比为4.0,质量空速0.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0040] 实施例2
[0041] 本实施例中所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,包括载体和占所述载体重量 0.5wt%的二氯二茂铁,其中所述载体由氧化侣和册分子筛组成,所述氧化侣和册分子筛的 重量比为9:1。
[0042] 本实施例中所述用于巧/C6烧控异构化的催化剂的制备方法为:
[0043] (1)将9重量份的地分子筛与1重量份的氧化侣粉末混合均匀,加入0.2重量份的硝 酸挤条成型、干燥后,研磨成粒径为0.8mm的颗粒,在再将所述颗粒在400°C下赔烧4h;
[0044] (2)将0.05重量份的二氯二茂铁溶于10ml氯仿中配成浸溃液,利用等体积浸溃法 将二氯二茂铁浸溃在所述载体上,浸溃时间为2地,然后在80°C、氮气气氛下干燥化,制成催 化剂A2。
[0045] 将本实施例中制备得到的催化剂A2在反应溫度为300。反应压力3. OMPa;氨油摩 尔比为4.0,质量空速为1.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0046] 实施例3
[0047] 本实施例将催化剂A1中活性组分的质量分数改为0.2%,氧化侣和册分子筛的重 量比改为1:7,其余制备过程不变,制成催化剂A3。
[0048] 将本实施例中制备得到的催化剂A3在反应溫度为270°C ;反应压力2.OMPa;氨油摩 尔比为4.0,质量空速为1.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0049] 实施例4
[0050] 将实施例1中氧化侣和册分子筛的重量比改为1:7,载体的粒径改为0.5mm,其余制 备过程不变,制成催化剂A4。
[0051] 将本实施例中制备得到的催化剂A4在反应溫度为300°C;反应压力2.0MPa;氨油摩 尔比为2.0,质量空速为1.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0化2] 实施例5
[0053] 将实施例1中活性组分的质量分数改为1.0%,其他制备过程不变,制成催化剂A5。
[0054] 将本实施例中制备得到的催化剂A5在反应溫度为320°C ;反应压力1 .OMPa;氨油摩 尔比为4.0,质量空速为1.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0化5] 实施例6
[0056] 本实施例中所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,包括载体和占所述载体重量 0.8wt%的二氯二茂铁,其中所述载体由氧化侣和册分子筛组成,所述氧化侣和册分子筛的 重量比为1:3。
[0057] 本实施例中所述用于巧/C6烧控异构化的催化剂的制备方法为:
[0058] (1)将1重量份的氧化侣粉末与3重量份的K3分子筛混合均匀,加入0.1重量份的巧 樣酸,挤条成型、干燥后,研磨成粒径为0.3mm的颗粒,在再将所述颗粒在500°C下赔烧4h。
[0059] (2)将0.032重量份的二氯二茂铁溶于10ml氯仿中配成浸溃液,利用等体积浸溃法 将二氯二茂铁浸溃在所述载体上,浸溃时间为2地,然后在70°C、氮气气氛下干燥化,制成催 化剂A6。
[0060] 将本实施例中制备得到的催化剂A6在反应溫度为310°C,反应压力2.0MPa,氨油摩 尔比为4. ο,质量空速为2.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0061 ] 实施例7
[0062] 本实施例中所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,包括载体和占所述载体重量 2.Owt%的二氯二茂铁,其中所述载体由氧化侣和册分子筛组成,其中所述氧化侣和地分子 筛的重量比为5:1。
[0063] 本实施例中所述用于巧/C6烧控异构化的催化剂的制备方法为:
[0064] (1)将5重量份的氧化侣粉末与1重量份的册分子筛混合均匀,加入0.1重量份的醋 酸,挤条成型、干燥后,研磨成粒径为0.3mm的颗粒,在再将所述颗粒在500°C下赔烧4h。
[0065] (2)将0.12重量份的二氯二茂铁溶于10ml二氯甲烧中配成浸溃液,利用等体积浸 溃法将二氯二茂铁浸溃在所述载体上,浸溃时间为2地,然后在80°C、氮气气氛下干燥化,审U 成催化剂A7。
[0066] 将本实施例中制备得到的催化剂A7在反应溫度为270°C,反应压力2.OMPa,氨油摩 尔比为6.0,质量空速为1.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。
[0067] 实施例8
[0068] 本实施例中所述的用于巧/C6烧控异构化的催化剂,包括载体和占所述载体重量 2.Owt%的二氯二茂铁,其中所述载体由氧化侣和册分子筛组成,其中所述氧化侣和地分子 筛的重量比为3:1。
[0069] 本实施例中所述用于巧/C6烧控异构化的催化剂的制备方法为:
[0070] (1)将3重量份的氧化侣粉末与1重量份的册分子筛混合均匀,加入0.08重量份的 醋酸,挤条成型、干燥后,研磨成粒径为0.1mm的颗粒,在再
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