一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法_4

文档序号:9819695阅读:来源:国知局
,分析纯)缓慢加入到2.化g 的浓度5重量%的硝酸溶液中使抑=2. 0,并缓慢揽拌避免氧化铁晶体析出,得到无色透明 的铁溶胶;
[0090] 把1. 2kg的娃藻± (含氧化娃1. 00kg)和8. Okg的去离子水在揽拌下混合均匀后, 加入200g的浓硝酸揽拌使抑=2. 0,并升温至6(TC W上酸化1小时。待温度降低到4(TC W下时,加入5. 06kg的氧化锋(国药化学试剂公司,分析纯)、0. 24kg的目分子筛(南京 催化剂分公司,含干基0. 20kg,娃铅原子摩尔比为20 ; 1)和5. Okg的去离子水混合后,再加 入上述铁溶胶形成浆液,再加入上述饰铅溶胶,混合后揽拌1小时后得到载体混合物。
[0091] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型和赔烧得到载体。
[009引 (3)引入活性金属。将8. 6kg的载体用6. 93kg的六水合硝酸媒(北京化学试剂公 司,纯度大于98. 5重量% )和0. 8kg去离子水的水溶液浸溃,然后参照实施例1步骤(3) 中干燥和赔烧的方法制得催化剂前体。
[0093] (4)还原。参照实施例1步骤(4)的方法还原得到脱硫催化剂A2。
[0094] A2的化学组成为;氧化锋含量为50. 0重量%,氧化铅含量为8. 0重量%,二氧化 铁含量为13. 0重量%,娃藻±含量为10. 0重量%,媒含量为14. 0重量%,氧化饰含量为 3.0重量%,目分子筛2.0重量%。
[0095] A2进行多晶X射线衍射狂畑)表征,谱图见图2。谱图中在2 0为28. 5。、33. r、 47.4°、56. 3°和59.0。处存在饰铅复合氧化物的立方晶系的特征峰,在2 0为28.6。、 31.8°、35. 7°、48. 6°、54. 8°和59. 9。处不存在氧化铅的四方晶系的特征峰,W及在 2 0为28. 5。、33. r、47. 5°和56. 3。处不存在氧化饰的立方晶系的特征峰。说明脱硫催 化剂A2中氧化铅和氧化饰形成了饰铅复合氧化物的结构。
[009引 实施例3
[0097] 本实施例用于说明本发明的脱硫催化剂的制备方法。
[0098] (1)制备稀± -铅溶胶。将0. 6kg的氧化铅和0. 651kg的六水合硝酸钦(国药化 学试剂公司,含量大于99. 0重量% )加入到2. 7kg的15重量%的稀硝酸中并揽拌酸化比, 得到透明的钦铅溶胶;
[009引 似带J备载体。将3. 73kg的结晶四氯化锡(SnCl* ? 5&0, Alfa Aesar公司,99重 量% )缓慢加入到5. Okg的浓度3重量%的盐酸溶液中使抑=1. 5,并缓慢揽拌避免氧化 锡晶体析出,得到无色透明的锡溶胶;
[0100] 将1. 59kg的膨胀珍珠岩(催化剂南京分公司,含干基1. 20kg)加入0. 6kg的2重 量%的硝酸揽拌使抑=2. 0,酸化比后升温至8(TC老化化,得到处理后的膨胀珍珠岩;
[0101] 将上述铅钦溶胶、锡溶胶和处理后的膨胀珍珠岩混合形成浆液,加入4. 56kg的氧 化锋粉末化ea化orse公司,纯度99. 7重量% )、0. 6kg的X分子筛(南京催化剂分公司,含 干基0.化g,娃铅原子摩尔比为3 ; 1)和4. 65kg的去离子水混合,再加入上述钦铅溶胶,混 合后揽拌1小时后得到载体混合物。
[0102] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型和赔烧得到载体。
[0103] (3)引入活性金属。将8. 8kg的载体用5. 94kg的六水合硝酸媒(国药化学试剂公 司,分析纯))和0. 8kg去离子水的水溶液浸溃,然后参照实施例1步骤(3)中干燥和赔烧 的方法制得催化剂前体。
[0104] (4)还原。参照实施例1步骤(4)的方法还原得到脱硫催化剂A3。
[0105] A3的化学组成为;氧化锋含量为45. 0重量%,氧化铅含量为6. 0重量%,二氧化 锡含量为16. O重量%,膨胀珍珠岩含量为12. O重量%,媒含量为12. O重量%,氧化钦为 4. O重量%,X分子筛5. O重量%。
[0106] A3进行多晶X射线衍射狂畑)表征,谱图见图3。谱图中在2 0为28. 3。、32. 8°、 47.0°、55. 8°和58.5。处存在钦铅复合氧化物的立方晶系的特征峰,在2 0为28.6。、 31.8°、35. 7°、48. 6°、54. 8°和59. 9。处不存在氧化铅的四方晶系的特征峰,W及在 20 为 26.8。、29. 8。、30. 8。、40. 5。、47. 4。、53. 4。、57. 0。和57. 6。处不存在氧化钦 的立方晶系的特征峰。说明脱硫催化剂A3中氧化铅和氧化钦形成了钦铅复合氧化物的结 构。
[0107] 对比例1
[010引将3. 23kg的四氯化铅缓慢加入到4. 4kg的浓度5重量%的硝酸溶液中使抑= 2. 0,并缓慢揽拌避免氧化铅晶体析出,得到无色透明的铅溶胶;
[0109] 将1.76kg的的膨胀珍珠岩(催化剂南京分公司,含干基1.30kg)加入到0.化g 的2重量%的硝酸溶液中加热揽拌待温度降低到4(TC W下时,加入4. 05kg的氧化锋粉末 化ea化orse公司,纯度99. 7重量% ),0. 80kg的USY分子筛(齐鲁催化剂分公司,含干基 0.化g,娃铅原子摩尔比为9. 5 ;1)和3.化g的去离子水混合,再加入上述铅溶胶,再加入 0. 5kg的氧化铜(国药化学试剂公司,分析纯)粉末与0. 2kg的去离子水形成的浆液,混合 揽拌1小时后得到载体混合物。
[0110] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性金属媒,还 原后得到脱硫催化剂Bl。
[0111] Bl的化学组成为;氧化锋含量为40.0重量%,二氧化铅含量为17.0重量%,膨胀 珍珠岩13. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量为5. 0重量%,USY分子筛7. 0重 量%。
[0112] 对比例2
[011引将2. 27kg的四氯化铅缓慢加入到2. 6kg的浓度5重量%的硝酸溶液中使抑= 2. 0,并缓慢揽拌避免氧化铅晶体析出,得到无色透明的铅溶胶;
[0114] 将1.73kg的的膨胀珍珠岩(催化剂南京分公司,含干基1.3kg)加入到0.化g 的2重量%的硝酸溶液中加热揽拌待温度降低到4(TC W下时,加入4. 05kg的氧化锋粉末 化ea化orse公司,纯度99. 7重量% ),0. 8kg的USY分子筛(催化剂齐鲁分公司,含干基 0.化g,娃铅原子摩尔比为9. 5 ;1)和3.化g的去离子水混合,再加入上述铅溶胶,再加入 0. 5kg的氧化铜粉末与0. 2kg的去离子水形成浆液和0. 783kg的四氯化铅,混合揽拌1小时 后得到载体混合物。
[0115] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性组金属媒, 还原后得到脱硫催化剂B2。
[0116] B2的化学组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为5. 0重量%,二氧化 铅含量为12. 0重量%,膨胀珍珠岩13. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量为5. 0 重量%,USY分子筛7. 0重量%。
[0117] 对比例3
[0118] 将0. 783kg的四氯化铅加入到1. Okg的5重量%的硝酸溶液中并揽拌比,得到无 色透明的铅溶胶;
[0119] 将3. 23kg的四氯化铅缓慢加入到3.化g的浓度5重量%的硝酸溶液中使抑= 2. 0,并缓慢揽拌避免氧化铅晶体析出,得到无色透明的铅溶胶;
[0120] 将1.73kg的的膨胀珍珠岩(催化剂南京分公司,含干基1.3kg)加入到0.化g 的2重量%的硝酸溶液中加热揽拌待温度降低到4(TC W下时,加入4. 05kg的氧化锋粉末 化ea化orse公司,纯度99. 7重量% ),0. 8kg的USY分子筛(催化剂齐鲁分公司,含干基 0.化g,娃铅原子摩尔比为9. 5 ; 1)和3. 5kg的去离子水混合,,再加入上述铅溶胶,再加入上 述铅溶胶,混合揽拌1小时后得到载体混合物。
[0121] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性金属媒,还 原后得到脱硫催化剂B3。
[0122] B3的化学组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为5. 0重量%,二氧化 铅含量为17. 0重量%,膨胀珍珠岩13. 0重量%,媒含量为18. 0重量% ,USY分子筛7. 0重 量%。
[0123] 对比例4
[0124] 将2. 85kg的四氯化铅加入到3. 5kg的5重量%的硝酸溶液中并揽拌比,得到无色 透明的铅溶胶。将1. 261kg的硝酸铜溶于0. 2kg的去离子水溶液中后与铅溶胶混合得到铜 铅溶胶;
[0125] 将3. 59kg的四氯化铅缓慢加入到4. 12kg的浓度5重量%的硝酸溶液中使抑= 2. 0,并缓慢揽拌避免氧化铅晶体析出,得到无色透明的铅溶胶;
[0126] 将1.73kg的的膨胀珍珠岩(催化剂南京分公司,含干基1.3kg)加入到0.化g 的2重量%的硝酸溶液中加热揽拌待温度降低到4(TC W下时,加入4. 05kg的氧化锋粉末 化ea化orse公司,纯度99. 7重量% )和3. 5kg的去离子水混合,再加入上述铅溶胶,再加入 上述铜铅溶胶,混合揽拌1小时后得到载体混合物。
[0127] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性金属媒,还 原后得到脱硫催化剂B4。
[0128] B4的化学组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为5. 0重量%,二氧化 铅含量为19.0重量%,高岭±含量为13.0重量%,媒含量为18.0重量%,氧化铜含量为 5. 0重量%。
[0129] 实施例4
[0130] 耐磨损强度评价。对脱硫催化剂A1-A3和B1-B4进行耐磨损强度测试。采用直管 磨损法,方法参考《石油化工分析方法巧IP巧实验方法》中RIPP29-90,结果见表1。测试 得到的数值越小,表明耐磨损强度越高。表1中磨损指数对应的是在一定条件下磨损时细 粉生成的百分数。
[0131] 为了能够更好代表吸附剂在工业应用过程中的活性,对硫化处理后吸附剂也进行 强度分析,具体处理方法是:称取合适质量的吸附剂放置于流化床中,通入硫化氨(50体 积% )和氮气(50体积% )的混合气,并加热至40(TC硫化处理比。结果见表1。
[0132] 实施例5
[0133] 脱硫性能评价。对脱硫催化剂A1-A3和B1-B4采用固
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