专利名称：一种重整生成油加氢精制工艺的制作方法
技术领域：
本发明是一种对含芳烃汽油中烯烃的加氢精制工艺，这种加氢精制工艺特别适合于芳烃抽提的重整生成油中少量烯烃的加氢脱除，而其中的芳烃无加氢损失。
石脑油经催化重整生产的重整生成油含有大量芳烃以及烷烃和少量烯烃，若该重整生成油用于生产芳烃，这部分烯烃必须被除去以满足生产高纯度芳烃的要求。传统工艺是使用经硫化的Co-Mo、Ni-Mo催化剂加氢精制或酸性白土吸附精制。Co-Mo、Ni-Mo催化剂加氢精制工艺由于其反应温度高(300～320℃)、精制效果差、芳烃有损失、硫化型催化剂再生时放出SO2使昂贵的重整催化剂中毒等缺点，新建装置已不再使用。酸性白土吸附精制工艺使用周期短、需要频繁更换、废白土污染环境等问题厂家不愿使用。我们已经授权的中国专利CN 86108622是采用溴价为0.5～8.0克溴/100克，芳烃含量为35～55％(重量百分比)的重整生成油作为原料，使用了一种薄壳型Pd/γ-Al2O3用于重整生成油加氢脱除烯烃的工艺基本上消除了上述两种工艺的缺点，在200℃以上，一般在260℃左右，重整生成油中的烯烃深度脱除，芳烃损失小于0.5％。但是，CN 86108622所述的工艺是针对不经脱重组分的全馏分重整生成油的加氢精制。由于重整过程中高温裂解生成的少量高沸点馏分在低于200℃时会强吸附在催化剂表面，逐渐积累，造成催化剂失活。所以，CN 86108622的加氢工艺需要在较高温度(200～300℃)、较大的体积氢油比(500)下操作，以使高沸点组分从催化剂表面脱附，延长催化剂使用寿命。
本发明的发明目的是提供一种操作温度低，体积氢油比低，催化剂使用寿命长且无需再生的重整生成油加氢精制工艺。
本发明所述的加氢精制工艺，其特征是作为芳烃抽提原料的重整生成油，已经脱除高沸点的重芳烃。对于BTX抽提工艺，沸点高于C9的芳烃不大于8％(重量百分比)。对于苯抽提工艺，只含苯和少量甲苯。抽提原料中总芳烃含量为20～85％(重量百分比)，溴价0.5～8.0克溴/100克。反应温度150～200℃，反应器中氢分压0.5～3.0兆帕，液体空速为3～15时-1，氢油体积比为100～500。
本发明采用的催化剂Pd含量与CN 86108622中相同，为0.15～0.6重％，载体为市售的γ-Al2O3，圆柱体条状，断面直径1.2～2.8厘米，比表面130～300米2/克，孔体积0.3～0.6毫升/克。催化剂的制备方法与普通薄壳型贵金属催化剂相同，其步骤参看U SP2475155。
本发明与现有技术相比具有以下优点1、工艺简单、操作温度低、体积氢油比低。
2、烯烃深度脱除，芳烃几乎无加氢损失。
3、催化剂无需再生，使用寿命长。
本发明的实施例如下实施例1原料为经脱重组分塔分馏后的重整生成油，芳烃总含量为68.78％(重量百分比，下同)，其中苯含量为10.34％，甲苯为24.56％，C8芳烃为30.77％，C9芳烃为3.11％，溴价为3.35克溴/100克。使用含钯0.3％(重)的Pd/γ-Al2O3薄壳型催化剂，在100毫升立管式反应器中进行加氢精制试验，其结果见表1。
从表1可以看出，反应温度在150～260℃、反应压力在1.0～2.3兆帕、体积氢油比在100～400、液体空速在2～15时-1之间变化时，产品溴价远低于0.2克溴/100克的指标要求，而芳烃没有加氢损失。
表1
实施例2使用的原料和催化剂与实施例1相同，反应条件为温度170～175℃，压力1.7兆帕，液体空速4时-1，体积氢油比200。表2是1000天的加氢运转结果。
从表2结果可以看出，在上述工艺条件下，催化剂未再生经近三年1000天的运转，活性稍有下降，其结果仍在合格范围之内。700天后反应温度提高5℃，溴价值下降至与催化剂运转初期相近。由于此时离反应温度的上限还有一段距离，催化剂不用再生还可使用很长时间。
实施例3反应条件中除反应器进口温度是165℃外，其它同实施例2，进料为苯抽提装置原料，总芳烃含量为30.13％，其中含苯24.53％，甲苯5.78％，溴价为2.87克溴/100克。反应结果见表3。
从表3结果可以看出，催化剂经1000小时运转，产品溴价远远低于指标要求，而芳烃没有损失。所以，本催化剂及工艺也适合于苯抽提装置原料的加氢精制。
权利要求
1.一种重整生成油加氢精制工艺，采用溴价为0.5～8.0克溴/100克的重整生成油为原料，其特征在于所述的原料是已脱除大于C9芳烃且芳烃含量为20～85重％。
2.根据权利要求1所述的一种重整生成油加氢精制工艺，其特征在于反应温度150～200℃，反应器中氢分压0.5～3.0兆帕，液体空速3～15时-1，体积氢油比100～500，所用加氢催化剂为薄壳型Pd/γ-Al2O3，其中Pd含量在0.15～0.6重％(对载体)之间。
全文摘要
一种重整生成油的加氢精制工艺,采用已脱除大于C
文档编号C10G45/02GK1210131SQ9711884
公开日1999年3月10日 申请日期1997年10月24日 优先权日1997年10月24日
发明者葛世培, 康秉鑫, 李学宽, 张晓航, 吕占军, 曹焱 申请人:中国科学院山西煤炭化学研究所