一种三金属重整催化剂及制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种H金属重整催化剂，W及一种H金属重整催化剂的制备方法及所 述H金属重整催化剂在催化重整中的应用，具体地说，涉及一种负载在载体上的含笛铅練 的H金属重整催化剂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 催化重整是W石脑油傭分为原料生产高辛焼值汽油组分和芳姪的重要过程，同时 副产的氨气还作为临氨加工装置用氨的主要来源。随着社会对重整产品和氨气的需求量不 断上升，人们对重整工艺和催化剂不断进行改进。
[0003] 近年来，世界催化重整装置的生产能力快速增加，其中，连续重整工艺技术由于可 进行大规模生产得到了广泛应用。半再生重整工艺技术由于装置投资少，操作简单灵活，生 产费用低的优势，因而仍占据着重要地位。
[0004] 自1968年美国专利3, 415, 737推出Pt-Re催化剂，八十年代美国专利4, 356,081 提出Re含量较高巧e/Pt为2-3)的重整催化剂，其反应性能等又有提高。其后，Pt-Re催 化剂一直占据着半再生重整催化剂的主导地位。虽然練组元的加入能使催化剂的稳定性明 显提高，但也增加了催化剂的氨解活性，导致Pt-Re催化剂的选择性较差。为了进一步改进 双金属Pt-Re催化剂的催化剂活性，选择性，降低积碳速率，人们除在氧化铅载体的种类、 纯度、孔结构、成型技术等方面进行改进外，主要是通过在双金属Pt-Re催化剂中引入一种 或几种金属或非金属助剂，通过送些助剂对双金属组元的氨解活性的抑制作用或对积碳前 身物生成的抑制作用，来改善催化剂的抗积碳性能，并提高选择性。
[0005]USP3, 776, 860在Pt-Re催化剂中引入稀±元素钦、错、彩、镜中的一种或二种，制 得的催化剂选择性和活性稳定性均有所提高；CN1147536A公开的重整催化剂含有笛、練、 铁、铅和因素，该催化剂的活性和选择性虽有所提高，但裂解活性仍较高；CN1393513A公开 的Pt-Re催化剂中引入少量磯组元，磯的引入虽能改善催化剂性能，但活性稳定性仍有待 提局。
[0006] 由此可见，目前重整催化剂中，金属活性主组元毫无例外都是笛组元，其他金属 或非金属组元都是对笛进行调变的助剂组元。然而笛是价格昂贵的金属，且试验表明，在 Pt-Re催化剂中，Pt含量低于0. 17重量％时，催化剂的催化性能将明显变差。且由于笛含 量不能太低，而且，多种高纯度助剂金属组元的引入，使催化剂制造成本又有所增加，送就 造成重整催化剂的价格居高不下。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种能够降低笛含量，且具有良好的催化活性、选择性、活性 稳定性和抗积碳能力的H金属重整催化剂及其制备方法和应用。
[0008] 本发明的发明人在研究过程中发现，在笛練催化剂中，引入价格便宜的VIII族金 属铅，在Pt、PtRe适宜的摩尔比范围内，Pt-Pd-Re催化剂与Pt-Re催化剂相比，其催化活 性、选择性和活性稳定性均有所提高，同时Pt含量，Re含量有所降低，由此表明在适宜的摩 尔比范围内金属铅起到活性组元和助剂的双重作用。
[0009] 根据前述发现，为实现本发明的前述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了 一种H金属重整催化剂，该催化剂包括；载体和负载在载体上的金属组分和因素，其中，所 述金属组分包括；Pt、Pd和Re,且Pt、Pd与Re的摩尔比为1: (0. 9-5) : (1. 1-2. 1)。
[0010] 根据本发明的第二方面，本发明提供了一种制备H金属重整催化剂的方法，其中， 该方法包括：
[0011] (1)将含有含笛化合物、含铅化合物、含練化合物和含因素化合物的待浸溃溶液与 载体和/或载体前驱物接触；
[0012] (2)将接触得到的混合物进行旋转蒸干；
[0013]其中，所述含笛化合物、含铅化合物与含練化合物的用量使得，制备得到的催化剂 中，Pt、Pd与Re的摩尔比为 1: (0. 9-5) : (1. 1-2. 1)。
[0014] 根据本发明的第H方面，本发明提供了一种按照本发明的方法得到的H金属重整 催化剂。
[0015] 根据本发明的第四方面，本发明提供了本发明的H金属重整催化剂在催化重整中 的应用。
[0016] 本发明的催化剂笛含量低，大大降低了催化剂的生产成本，同时本发明的催化剂 具有良好的催化活性、选择性、活性稳定性和抗积碳能力。由此可见，本发明的催化剂具有 很好的工业应用前景。
[0017] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【具体实施方式】
[0018]W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0019] 如前所述，本发明提供了一种H金属重整催化剂，该催化剂包括：载体和负载在载 体上的金属组分和因素，其中，所述金属组分包括；Pt、Pd和Re,且Pt、Pd与Re的摩尔比为 1: (0. 9-W: (1. 1-2. 1)。
[0020] 根据本发明的催化剂，优选W催化剂的总重量为基准，金属组分的含量为0. 15-4 重量％，优选为0. 3-0. 95重量％，更优选为0. 45-0. 63重量％;因素的含量为0. 1-3重量％， 优选为1-1. 6重量％。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。
[0021] 根据本发明的催化剂，因素优选为氯。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和 选择性等。
[0022] 根据本发明的催化剂，其中，优选W催化剂的总重量为基准，Pt的含量为 0. 05-0. 8重量％，优选为0. 1-0. 21重量％ ;Pd的含量为0. 05-1重量％，优选为0. 1-0. 35重 量％ ;Re的含量为0. 1-1. 6重量％，优选为0. 1-0. 32重量％ ;因素的含量为0. 5-2重量％， 优选为1-1. 6重量％。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。
[0023] 根据本发明的催化剂，所述载体的可选范围较宽，优选所述载体为Al2〇3,更优选所 述载体为Y-Al2〇3,进一步优选Y-Al2〇3为采用低碳烷氧基铅水解制得的HP干胶粉（a-单 水拟薄水铅石）或SB干胶粉（进口a-单水拟薄水铅石）为原料制备的Y-Al2〇3,更优选 为W低碳烷氧基铅水解制得的HP干胶粉为原料制备的Y-Al2〇3。其中，HP干胶粉为采用国 内现有技术制备，使用其制备能够进一步降低生产成本。
[0024] 根据本发明的催化剂，所述载体可W为球形、条形、H叶草形、蝶形、片状和颗粒状 中的一种或多种，优选所述载体为条形和/或球形，更优选所述载体为圆柱条形。如此可W 进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。
[0025] 本发明中，所述载体可W按常规方法制备，例如包括成型、干燥、切粒、赔烧等步 骤。
[0026] 本发明的前述催化剂具有笛含量低，且具有良好的催化活性、选择性、活性稳定性 和抗积碳能力等优势，本发明对前述催化剂的制备方法无特殊要求，只要能够制备得到具 有上述组成的催化剂即可，根据本发明的一种优选的实施方式，采用如下方法制备本发明 的前述催化剂能够进一步提高催化活性、选择性、活性稳定性和抗积碳能力等。
[0027] 根据本发明的一种优选的实施方式，本发明提供了一种制备H金属重整催化剂的 方法，其中，该方法包括：（1)将含有含笛化合物、含铅化合物、含練化合物和含因素化合物 的待浸溃溶液与载体和/或载体前驱物接触；（2)将接触得到的混合物进行旋转蒸干；其 中，所述含笛化合物、含铅化合物与含練化合物的用量使得，制备得到的催化剂中，Pt、Pd与 Re的摩尔比为 1: (0. 9-W: (1. 1-2. 1)。
[0028] 根据本发明的方法，步骤（1)中接触的方法可W为室温浸溃，浸溃的方法可W为 饱和浸溃