一种三金属重整催化剂及制备方法和应用_2

文档序号:9676842阅读:来源:国知局
或过饱和浸溃,优选为过饱和浸溃,过饱和浸溃所用待浸溃溶液与载体和/或载 体前驱物的液/固体积比大于1. 0 ;更优选所述待浸溃溶液与载体和/或载体前驱物的液 固体积比为(1-2):1,更优选为(1.1-1. 2) :1。其中,液固比指的是待浸溃溶液的溶液体积 与载体和/或载体前驱物的固体的体积比。
[0029] 进一步优选步骤(1)中所述接触的条件包括;温度为室温,优选为0-4(TC。
[0030] 进一步优选步骤(1)中所述接触的条件包括时间为1-lOh,优选为4-6h。
[0031] 根据本发明的方法,优选步骤似中所述旋转蒸干的条件包括;压力为 0. 01-0. 05MPa,更优选为 0. 02-0. 03MPa〇
[0032] 根据本发明的方法,优选步骤似中所述旋转蒸干的条件还包括;温度为 20-9(TC,更优选为 40-6(TC。
[0033] 根据本发明的方法,优选步骤(2)中所述旋转蒸干的条件还包括;旋转线速度为 0. 02-0. 08 米 / 砂,更优选 0. 02-0. 05 米 / 砂。
[0034] 根据本发明的方法,所述含笛化合物的种类的可选范围较宽,可W为各种水溶性 笛盐(例如为氯化笛、硝酸笛等)、笛酸,优选为氯笛酸、氯笛酸胺、二氯二胺基笛、H氯化笛 和四氯化笛中的一种或多种,针对本发明优选含笛化合物为氯笛酸和/或氯笛酸胺。
[0035] 根据本发明的方法,所述含铅化合物的种类的可选范围较宽,可W为各种水溶性 含铅化合物,例如为水溶性铅盐,针对本发明,优选为氯化铅、氯化铅胺、二氯二氨铅、醋酸 铅和硝酸铅中的一种或多种,更优选氯化铅和/或二氯二氨铅。
[0036] 根据本发明的方法,所述含練化合物的种类的可选范围较宽,可W为各种水溶性 含練化合物,例如为水溶性練盐、練酸等,优选为高練酸、高練酸胺和高練酸钟中的一种或 多种,针对本发明,优选含練化合物为高練酸。
[0037] 根据本发明的方法,所述含因素化合物的种类的可选范围较宽,针对本发明优选 所述因素为Cl,更优选所述含因素化合物为HCl和/或H氯己酸。
[0038] 根据本发明的方法,优选该方法还包括;将旋转蒸干后得到的固体依次进行干燥、 活化和还原,其中,干燥、活化和还原可W按照本领域的常规方法进行,针对本发明,优选干 燥的条件包括;温度为ll〇-13(TC,更优选干燥的时间为4-化。
[0039] 根据本发明的方法,优选活化(亦称赔烧)的条件包括;于空气流中400-60(TC, 优选480-500°C,活化4-8小时。
[0040] 根据本发明的方法,优选还原的条件包括;于氨气流中400-500°C,优选为 480-500°C还原2-4小时,且氨气与固体的体积比400-1200:1,优选为400-800:1。
[0041] 本发明提供了一种按照本发明的方法得到的H金属重整催化剂。
[0042] 本发明提供了本发明的H金属重整催化剂在催化重整中的应用。
[0043] 本发明的催化剂在应用中,优选将催化剂硫化W使催化剂的活性组分金属由金 属单质态转变为硫化态,W抑制催化剂在应用初期过高的氨解活性。其中,硫化是在氨气 流中加入含硫化合物(二甲基二硫離或二硫化碳等),使相对于催化剂的总质量,硫含量 为0.01-1重量%,优选为0.04-0. 1重量%,其中,硫化温度优选为370-45(TC,更优选为 400-42(TC。本发明中,优选催化剂的硫化步骤在催化剂应用时进行。
[0044] 本发明的催化剂适用于姪类的催化重整反应,重整原料油优选傭程为40-23(TC的 全傭分直傭石脑油或渗入焦化、裂化等工艺生产的傭程40-23(TC汽油的催化重整反应。
[0045] 本发明的催化剂适用的反应条件优选包括;压力为0.1-5.OMPa,更优选 为0. 3-2. 5MPa;进料体积空速为0. 1-10虹1,更优选0. 5-5. 0虹1 ;氨/油体积比为 400-1600:1,更优选为 500-1200:1 ;入口温度为 370-600°C,更优选为 450-550°C。
[0046] 下面通过实施例进一步说明本发明,但本发明并不限于此。
[0047] 本发明中,液收指的是液体产物(重整生成油)占原料油进料的质量分数,计算: 重整生成油质量/原料油进料的质量X100。
[0048] 本发明中,芳含指的是重整生成油中所有芳姪占重整生成油的质量分数,计算:重 整生成油中所有芳姪质量/重整生成油的质量X100。
[0049] 本发明中,转化率指的是芳姪产率占原料油芳姪潜含量的质量分数。计算;芳姪产 率/芳姪潜含量X100。
[0050] 本发明中,辛焼值指的是生产得到的汽油的研究法辛焼值(RONC),测试标准:GB/ T5487-1955。
[00川载体制备例1
[0052] 本载体制备例1为用HP干胶粉为原料制备条形Y-Al2〇3载体
[0053] 取500克HP干胶粉(南京催化剂厂生产)与14克田菁粉干混均匀,用360毫升 脱离子水,12毫升浓度为68重量%的硝酸(AR级)、14毫升浓度为32重量%的己酸(AR 级)、15克巧樣酸(AR级)的混合溶液,加入与田菁粉混匀的HP干胶粉中湿混、碼压,然后 用O1.6mm孔径的圆柱孔板挤条成型,于30-6(TC养生16小时,12(TC下干燥8小时,切粒长 度至3-8mm,63(TC下赔烧6小时,得到条状Y-Al2〇3载体(简称HP-Y-Al2〇3)。
[0054] 载体制备例2
[0055] 按照载体制备例1的方法制备载体,不同的是,使用的原料为SB干胶粉(德国 Condea公司生产),制备得到条状Y-Al2〇3载体(简称SB-Y-Al2〇3)。
[0056] 其中,载体制备例I和载体制备例2的氧化铅载体的分析数据见表I。
[0057] 催化剂制备例1
[0058] 在浓度为0. 0075克Pt/毫升的氯笛酸溶液13. 4毫升、固体氯化铅0. 504克、浓度 为0. 0165克Re/毫升的高練酸溶液12. 2毫升、1:1做1 :&0的体积比)浓度的稀盐酸8. 5 毫升、脱离子水140毫升配制的待浸溃溶液中,投入100克实施例1制备的Y-Al2〇3载体 (液固体积比为1. 2:1),室温2(TC浸溃6小时后,送入旋转真空蒸发器中进行旋转干燥,控 制条件为;〇. 〇2MPa、旋转线速度0. 05米/砂,6(TC,然后取出固体,将其在12(TC干燥4小 时,然后在空气气氛即空气流中于50(TC赔烧(即活化)4小时,再在&气氛即氨气流中于 48(TC还原2小时,其中,氨气/固体的体积比500:1,得到本发明的还原态催化剂A,组成见 表2。
[005引催化剂制备例2-5
[0060] 按照催化剂制备例1的方法制备催化剂,不同的是,用不同预定量的氯笛酸、氯化 铅、高練酸和相同量的盐酸、脱离子水配制浸溃液,制备不同Pt、PtRe含量的摩尔比的催 化剂B、C、D、E,组成见表2。
[0061] 催化剂制备例6
[0062] 按照催化剂制备例1的方法制备催化剂,不同的是,使用载体制备例2得到的载体 SB-Y-Al2〇3制备催化剂F,组成见表2。
[0063] 催化剂制备对比例1
[0064] 按照催化剂制备例1的方法制备催化剂,不同的是,在制备过程中不加入氯化铅, 制备不含铅组元的还原态Pt-Re双金属催化剂Dl,组成见表2。
[00财评价测试例1
[0066] 在带氨气循环压缩机的100毫升中型装置上,W精制石脑油(性质见表3)为原料 油对本发明制备的催化剂A、B、C、D、E、F和对比剂Dl进行催化重整评价,装入的催化剂先 在42(TC,氨气流中含0. 1重量% (相对于催化剂)的&S的条件下进行硫化处理。
[0067] 其中,催化重整评
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