一种三金属重整催化剂及制备方法和应用_3

文档序号:9676842阅读:来源:国知局
价条件;1. 2MPa,进料体积空速2.化r1,氨/姪体积比1000:1,入 口温度;450°C,470°C,49(TC,评价结果见表4。
[0068] 由表4的数据可知,本发明的催化剂在较低的各个温度条件下,转化率和辛焼值 均较对比剂Dl的高,相同辛焼值时,液收也高于对比剂D1,说明本发明的催化剂具有较高 的催化活性和芳姪选择性。
[006引评价测试例2
[0070] 在带氨气循环压缩机的100毫升中型装置上,W精制石脑油(性质见表5)为原料 油对本发明制备的催化剂A及对比剂Dl进行苛刻条件下的加速积碳评价,装入的催化剂先 在42(TC,氨气流中含0. 1重量% (相对于催化剂)的&S的条件下进行硫化处理。
[0071] 加速积碳评价条件;0. 69MPa、进料体积空速2.化r1,氨/姪体积比500:1,入口温 度;53(TC,加速至液收升高到95重量%W上时,结束评价,评价结果见表6。
[0072] 表1氧化铅分析结果
[0073]
[0074] 表2催化剂组成结果
[0076] 表3评价测试例1的原料油组成
[0078] 表4评价测试例1的评价结果
[0079]
[0080] 表5评价测试例2的原料油组成
[0082] 表6评价测试例2的加速积碳评价结果
[0083]
[0084] 由表6的结果可知,在低压、低氨油比(即氨/姪体积比)、高温条件下,本发明催 化剂A的重整活性、选择性均优于对比剂D1,且催化剂A的抗积碳能力强,积碳量比对比剂 Dl的积碳量低26. 8%,送表明本发明的催化剂的活性W及稳定性均有大大改善。且由表6 的结果可W看出,本发明的催化剂,抗积碳能力、抗硫能力强。
[00财催化剂制备例7
[0086] 制备与催化剂制备例1的催化剂具有相同组成的催化剂,不同的是,使用氯笛酸 胺代替氯笛酸、二氯二氨铅代替氯化铅,H氯己酸代替盐酸,且浸溃接触的液固体积比为 1. 1:1,温度为0。浸溃4小时,旋转干燥控制条件为;0.03MPa、旋转线速度0.02米/砂, 4(TC,然后取出固体,将其在Iicrc干燥6小时,然后在空气气氛即空气流中于48(TC赔烧 (即活化)8小时,再在电气氛即氨气流中于50(TC还原4小时,其中,氨气/固体的体积比 800:1,得到本发明的还原态催化剂G。
[0087] 催化剂制备例8
[0088] 制备与催化剂制备例1的催化剂具有相同组成的催化剂,不同的是,浸溃接触的 液固体积比为1. 15:1,温度为4(TC,浸溃5小时,旋转干燥控制条件为;0. 025MPa、旋转线速 度0. 03米/砂,50°C,然后取出固体,将其在130°C干燥5小时,然后在空气气氛即空气流中 于49(TC赔烧(即活化)6小时,再在&气氛即氨气流中于49(TC还原4小时,其中,氨气/ 固体的体积比400:1,得到本发明的还原态催化剂H。
[008引催化剂制备例9
[0090] 制备与催化剂制备例1的催化剂具有相同组成的催化剂,不同的是,使用四氯 化笛代替氯笛酸、醋酸铅代替氯化铅,高練酸钟代替高練酸,浸溃接触的液固体积比为 1. 05:1,温度为6(TC,浸溃2小时,旋转干燥控制条件为;0.OlMPa、旋转线速度0. 08米/砂、 8(TC,其他条件均相同,得到本发明的还原态催化剂J。
[00川评价测试例3
[0092] 按照评价测试例1的方法进行评价,评价入口温度为450。不同的是,使用的催 化剂为G、H、J,结果见表7。
[0093] 表 7
[0095] W上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可W对本发明的技术方案进行多种简单变型,送 些简单变型均属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种三金属重整催化剂,该催化剂包括:载体和负载在载体上的金属组分 和卤素,其特征在于,所述金属组分包括:Pt、Pd和Re,且Pt、Pd与Re的摩尔比为 1: (0· 9-5) : (1. 1-2. 1)〇2. 根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂的总重量为基准,金属组分的含量为 0. 15-4重量%,卤素的含量为0. 1-3重量%,卤素优选为氯。3. 根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,以催化剂的总重量为基准,Pt的含量为 0· 05-0. 8重量%,优选为0· 1-0. 21重量%; Pd的含量为0. 05-1重量%,优选为0. 1-0. 35重量%; Re的含量为0. 1-1. 6重量%,优选为0. 1-0. 32重量%; 卤素的含量为〇. 5-2重量%,优选为1-1. 6重量%。4. 根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述载体为Y-A1203,优选为采用低碳烷 氧基铝水解制得的HP干胶粉或SB干胶粉为原料制备的Y-A1203,更优选为以低碳烷氧基铝 水解制得的HP干胶粉为原料制备的γ-A1203,所述载体为球形、条形、三叶草形、蝶形、片状 和颗粒状中的一种或多种,优选所述载体为条形和/或球形,更优选所述载体为圆柱条形。5. -种制备三金属重整催化剂的方法,其特征在于,该方法包括: (1) 将含有含钼化合物、含钯化合物、含铼化合物和含卤素化合物的待浸渍溶液与载体 和/或载体前驱物接触; (2) 将接触得到的混合物进行旋转蒸干; 其中,所述含钼化合物、含钯化合物与含铼化合物的用量使得,制备得到的催化剂中,Pt、Pd与Re的摩尔比为 1: (0· 9-5) : (1. 1-2. 1)。6. 根据权利要求5所述的方法,其中, 步骤(1)中所述接触的条件包括:温度为0_40°C,时间为l-10h;所述待浸渍溶液与载 体和/或载体前驱物的液固比大于1,优选为(1. 1-1. 2) : 1 ; 步骤(2)中所述旋转蒸干的条件包括:压力为0· 01-0. 05MPa,优选为0· 02-0. 03MPa; 温度为20-90°C,优选为40-60°C;旋转线速度为0. 02-0. 08米/秒,优选0. 02-0. 05米/秒。7. 根据权利要求5或6所述的方法,其中,含钼化合物为氯钼酸、氯钼酸胺、二氯二胺基 钼、三氯化钼和四氯化钼中的一种或多种,含钯化合物为氯化钯、氯化钯胺、二氯二氨钯、醋 酸钯和硝酸钯中的一种或多种,含铼化合物为高铼酸、高铼酸胺和高铼酸钾中的一种或多 种,含卤素化合物为HC1和/或三氯乙酸。8. 根据权利要求5或6所述的方法,其中,该方法还包括:将旋转蒸干后得到的固体依 次进行干燥、活化和还原,其中, 干燥的条件包括:温度为110_130°C,时间为4-6h; 活化的条件包括:于空气流中400-600°C活化4-8小时; 还原的条件包括:于氢气流中400-500°C还原2-4小时,且氢气与固体的体积比 400-1200:1〇9. 一种权利要求5-8中任意一项所述的方法得到的三金属重整催化剂。10. -种权利要求1-4中任意一项所述的三金属重整催化剂和权利要求5-8中任意一 项所述的方法得到的三金属重整催化剂在催化重整中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种三金属重整催化剂及其制备方法和应用,该催化剂包括:载体和负载在载体上的金属组分和卤素,其中,所述金属组分包括:Pt、Pd和Re,且Pt、Pd与Re的摩尔比为1:(0.9-5):(1.1-2.1)。本发明的催化剂铂含量低,大大降低了催化剂的生产成本,同时本发明的催化剂具有良好的催化活性、选择性、活性稳定性和抗积碳能力,具有很好的工业应用前景。
【IPC分类】C10G35/09, B01J27/13
【公开号】CN105435821
【申请号】CN201410452671
【发明人】曲良龙, 孙作霖, 轩丽伟
【申请人】北京安耐吉能源工程技术有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年9月5日
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