一种低压组合床两段催化重整工艺的制作方法

文档序号:5116502阅读:360来源:国知局
专利名称:一种低压组合床两段催化重整工艺的制作方法
技术领域
本发明属于一种催化重整工艺,更具体地说,是在低压下由一个固定床反应器和至少两个移动床反应器构成的低压组合床两段催化重整工艺。
催化重整工艺是以低辛烷值汽油或石脑油为原料,在催化剂存在下使其转化为高辛烷值汽油组份,该组份或经过抽提可以制取高纯度的石油化工原料一苯、甲苯和二甲苯(以下简称BTX)等轻质芳烃,同时副产大量廉价的氢气,可作加氢工艺过程的氢源。原料在催化剂存在下发生的反应包括直链烷烃异构化反应、六元环烷脱氢反应、五元环烷烃脱氢异构化反应、烷烃的脱氢环化反应、加氢裂化反应及生焦反应,生成的焦沉积在催化剂的表面上。催化重整中采用的催化剂是具有金属功能和酸性功能的双功能催化剂,其中由金属组元构成加氢一脱氢活性中心;由载体Al2O3上的羟基和外加的卤素(一般为氯)构成异构裂化中心一酸性中心。
催化重整过程中既有吸热反应也有放热反应,以吸热反应为主。为此,重整工艺流程采用将反应器串联,反应器间设有加热炉,用于将物料流加热至所需温度。目前已在工业上广泛应用的重整工艺主要有三种半再生式重整、循环再生式重整、连续再生式重整。半再生式重整和循环再生式重整工艺均采用固定床反应器,而连续再生式重整工艺采用移动床反应器。
半再生式重整工艺的特点是在运转中催化剂的活性慢慢下降,为保持一定的重整生成油辛烷值或芳烃产率就需要不断地提高反应温度,到了反应末期,反应温度相当高,导致重整生成油收率下降,氢气纯度和产率降低;为保证一定的生产装置运转周期,需要较高的反应压力和氢油分子比(以下简称氢油比)。目前,世界上典型的半再生重整工艺的反应条件为反应温度480~540℃,反应压力为1.5~2.5MPa,重量空速为1~3小时-1,氢油比为5~8。
循环再生式重整工艺是在半再生重整工艺中配备一个催化剂再生系统,可以依次再生各反应器中的催化剂,各反应器中的催化剂可以随时由反应系统中切换出,单独进行再生,而不必将全装置停工。
连续再生重整工艺中,反应系统后面专设有一个催化剂再生器,在连续重整正常操作条件下,催化剂在反应器与再生器之间流动,反应过的待生催化剂送至再生器中进行再生,再生后的催化剂返回至反应器。即在反应中催化剂始终处于高活性、高选择性状态,氢油比和反应压力较半再生式工艺大大降低。
进入九十年代,炼厂面临着许多新的问题和要求1、随着更严格的环保规范的实施,汽油的无铅化将强制炼油厂提高重整装置的操作苛刻度,以生产更高辛烷值汽油组份;2、随着市场对高辛烷值汽油和轻质芳烃需求的增加,作为BTX主要来源的重整装置处理量也在不断地增加;3、炼油厂加氢工艺对氢气需求的增加促使重整规模的进一步扩大。因此,为最大发挥催化剂的活性和选择性,提高催化重整过程的效率(即重整生成油、芳烃和氢气的收率),需要不断降低反应压力和氢油比。
USP3,992,465第一次提出了两段重整工艺,该工艺第一段是由三个固定床反应器构成的半再生反应段,第二段是由一个移动床反应器和一个再生器构成的连续再生反应段。从移动床反应器流出的重整生成油经分馏系统分离出芳烃(甲苯、乙苯、二甲苯)和碳六馏分,碳六馏分经过芳烃抽提单元后得到的提余液(非芳烃)返回至移动床反应器进一步进行芳构化反应,以制取更高产率的苯。该工艺的氢油比和反应压力较单独的半再生式重整工艺有明显下降。
之后,法国IFP公司在“IFP Solutions for Revamping Catalytic ReformingUnits,1996 NPRA,AM-96-50”中提出了Dualforming工艺,工艺流程与USP3,992,465大体相似,但取消了提余液碳六烷烃返回移动床反应器的部分,简化了工艺,反应压力为1.57MPa,装置运转周期为12个月。
美国UOP公司也在“Conversion of for Fixed-Bed Reformers to UOP CCRPlatforming Technology,1989 NPRA,AM-89-47”中报导了类似的工艺,反应压力为1.19MPa,氢油比为4.6,装置运转周期为12个月。
IFP公司在Dualforming工艺的基础上开发了Dualforming Plus工艺,在第一段固定床反应区之后加一个分离器,第一段反应流出物通过分离器分为富氢的碳四或碳四以下(即C4-)气相和碳五或碳五以上(即C5+)液相,其中85%的富氢C4-气相由一台循环压缩机送至第一段固定床反应区;剩余的富氢C4-气相经减压阀降至所需压力与C5+液相混合送至后面的移动床反应区。前面的固定床反应器反应压力为2.01MPa,后面的连续再生移动床反应压力降至0.52MPa,第一段固定床反应器运转周期为12个月。
USP5,354,451、USP5,211,838都是类似的两段重整工艺,并且提出第一段可以采用两个固定床反应器,而第二段采用两个移动床反应器,同时在固定床反应器和移动床反应器之间设置冷却分离器和减压阀。USP5,221,463则取消了两段重整工艺之间的分离器,只保留了减压阀。保证前面固定床反应器在较高压力下进行反应,而后面的移动床反应器处于较低压力,两段工艺的最小压差为0.35MPa。第一段固定床的流出物不经分离器分离全部进入后面的移动床反应器。
USP5,190,638是另一种两段重整工艺,第一段为连续再生重整工艺,采用一个移动床反应器;第二段为半再生式重整工艺,采用三个固定床反应器。
USP5,190,639是将含有三个固定床反应器的两套半再生重整装置并联后与一个移动床反应器的连续再生重整工艺结合形成两段重整工艺。
CN87104743A发明的两段重整工艺以提高C5+收率和氢气产率为目的,第一段采用两个固定床反应器,第二段采用一个移动床反应器。第一段反应后的流出物全部进入第二段移动床反应区,同时在此补充新氢。该工艺反应压力为1.0MPa,第一段固定床反应区的氢油比为3,而移动床反应区氢油比为6。固定床催化剂的运转周期为690~840小时。
综上所述,现有技术中的两段重整工艺的主要工艺形式是半再生重整反应段采用二至三个固定床反应器,连续再生重整反应段采用一至二个移动床反应器,反应压力为1.19~1.57MPa。或为提高重整生成油和氢气的收率以及增加固定床反应器中催化剂的运转周期,在半再生重整反应段后增加分离器和/或减压阀,保证半再生重整反应段处于较高压力,而连续再生重整反应段处于较低压力。
本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种低氢油比(3.0~4.5)、低反应压力(1.0MPa以下)的低压组合床两段催化重整工艺。
本发明提供的工艺是在低压下使原料油在由一个固定床反应器构成的半再生重整反应段中与催化剂接触,反应后的流出物全部进入由二至四个移动床反应器和一个再生器串联构成的连续再生反应段中与催化剂进一步接触,冷却、分离所得产物。
本发明提供的工艺是这样具体实施的原料油进入第一段半再生重整反应段,该段由一个加热炉和一个固定床反应器串联构成;从第一段半再生重整反应段出来的流出物全部进入第二段连续再生重整反应段,该段由二至四个移动床反应器和一个再生器串联构成,每个移动床反应器之前有一个加热炉;从第二段连续再生重整反应段出来的产物经冷却、闪蒸后分为气液两相富氢气体一部分升压后循环使用,另一部分作为产物之一去下游装置,液相物流送至下游分馏系统,经稳定后作为重整生成油去产品罐;第二段移动床中的催化剂在再生器再生后循环使用。
本发明所使用的原料油是选自直馏石脑油、加氢后的焦化石脑油、减粘石脑油、加氢后的催化裂化重石脑油之中的一种或一种以上的混合物;原料油进入低压组合床工艺反应前,均需要在原料预处理系统进行精制,以除去原料中的杂质,尤其是原料中的硫、氮、砷及重金属。
除固定床和移动床反应器的反应温度分别为460~510℃和500~540℃之外,两段中其余工艺条件相同,为反应压力0.3~0.9MPa,氢油比3.0~4.5,重时空速为1~4小时-1。
固定床反应器中的催化剂为具有高活性、高选择性和良好稳定性的双功能铂-铼催化剂,优选的铂-铼催化剂按照CN1147536A提供的方法制备,其组成(以干基氧化铝为基准,重%)为铂0.10~1.00,铼0.10~3.00,钛0.01~0.15,氯0.50~3.00,余量的为γ-Al2O3载体。铂-铼催化剂的装入量占反应体系中催化剂总藏量的10~20重%。
几个移动床反应器中的催化剂均为高活性、高选择性的双功能铂-锡催化剂,优选的铂-锡催化剂按照CN1150169A提供的方法制备,其组成(以干基氧化铝为基准,重%)为铂0.10~1.00,锡0.10~1.00,钛0.01~0.20,氯0.50~2.50,载体为γ-Al2O3。催化剂的装入量占反应体系中总藏量的80~90重%。
下面结合附图对本发明所提供的工艺予以进一步的说明。


图1示意出由一个固定床和两个移动床构成的低压组合床两段催化重整工艺的流程。
本工艺过程的第一段是由加热炉[11]和固定床反应器[13]构成的半再生重整反应段,固定床反应器[13]中装有双功能铂-铼催化剂;第二段是由加热炉[15]、[19],移动床反应器[17]、[22]和再生器[23]构成的连续再生重整反应段,移动床反应器[17]、[22]中装有双功能铂-锡催化剂。
精制后的原料油经管线[1]与来自管线[2]的循环氢气混合后进入加热炉[11],在此加热至所需反应温度,经管线[12]进入固定床反应器[13]进行反应。至此,重整原料完成了低压组合床催化重整工艺中的第一段重整反应。
来自第一段的流出物全部进入第二段,固定床反应器[13]的流出物经管线[14]进入加热炉[15],加热至所需的反应温度后由管线[16]进入移动床反应器[17]。从反应器[17]出来的流出物自管线[18]进入加热炉[19],加热至所需反应温度经管线[20]进入移动床反应器[22]。至此,第二段移动床反应器中的重整反应进行完毕。
从反应器[22]流出的产物经管线[25]送至冷换设备[7],冷却后的产物经管线[6]进入分离器[5]。在分离器[5]中,物流经闪蒸分为气液两相顶部是富氢气体,其中一部分经管线[4]进入循环压缩机[3]压缩后,经管线[2]与来自管线[1]的精制原料油混合后去第一段;另一部分富氢气体作为氢气产品经管线[8]进入增压机[10]后,去氢气提纯系统或直接去下游装置,分离器底部液相物流经管线[9]送至下游分馏系统,经稳定后作为重整生成油去产品罐或去芳烃抽提单元。
在移动床反应器[17]、[22]后面设有一个再生器[23],对第二段移动床中使用过的铂-锡催化剂进行连续再生。反应开始后,移动床反应器[22]下部放出的积炭待生催化剂由催化剂提升管线[26]进入再生器[23]中再生,再生后的催化剂经管线[24]送至反应器[17]中,反应器[17]中原有的催化剂通过催化剂提升管线[21]去反应器[22],催化剂如此连续循环再生,使反应器[17]、[22]中的催化剂始终保持高的活性和选择性。
附图2示意出由一个固定床和三个移动床构成的低压组合床两段催化重整工艺的流程。
本工艺过程的第一段是由加热炉[11]和固定床反应器[13]构成的半再生重整反应段,固定床反应器[13]中装有双功能铂-铼催化剂;第二段是由加热炉[15]、[19]、[28],移动床反应器[17]、[22]、[31]和再生器[23]构成的连续再生重整反应段,移动床反应器[17]、[22]、[31]中装有双功能铂-锡催化剂。
精制后的原料油经管线[1]与来自管线[2]的循环氢气混合后进入加热炉[11],在此加热至所需反应温度,经管线[12]进入固定床反应器[13]进行反应。至此,重整原料完成了低压组合床催化重整工艺中的第一段重整反应。
来自第一段的流出物全部进入第二段,固定床反应器[13]的流出物经管线[14]进入加热炉[15],加热至所需的反应温度后由管线[16]进入移动床反应器[17]。从反应器[17]出来的物流自管线[18]进入加热炉[19],加热至所需反应温度经管线[20]进入移动床反应器[22]。从反应器[22]出来的物流自管线[27]进入加热炉[28],加热至所需反应温度经管线[29]进入移动床反应器[31]。至此,第二段移动床反应器中的重整反应进行完毕。
从反应器[31]流出的产物经管线[32]送至冷换设备[7],冷却后的产物经管线[6]进入分离器[5]。在分离器[5]中,物流经闪蒸分为气液两相顶部是富氢气体,其中一部分经管线[4]进入循环压缩机[3]压缩后,经管线[2]与来自管线[1]的精制原料油混合后去第一段;另一部分富氢气体作为氢气产品经管线[8]进入增压机[10]后,去氢气提纯系统或直接去下游装置,分离器底部液相物流经管线[9]送至下游分馏系统,经稳定后作为重整生成油去产品罐或去芳烃抽提单元。
在移动床反应器[17]、[22]、[31]后面设有一个再生器[23],对第二段移动床中使用过的铂-锡催化剂进行连续再生。反应开始后,移动床反应器[31]下部放出的积炭待生催化剂由催化剂提升管线[33]进入再生器[23]中再生,再生后的催化剂经管线[24]送至反应器[17]中,反应器[17]中原有的催化剂通过催化剂提升管线[21]去反应器[22],反应器[22]中原有的催化剂通过催化剂提升管线[30]去反应器[31],催化剂如此连续循环再生,使反应器[17]、[22]、[31]中的催化剂始终保持高的活性和选择性。
附图3示意出由一个固定床和四个移动床构成的低压组合床两段催化重整工艺的流程。
本工艺过程的第一段是由加热炉[11]和固定床反应器[13]构成的半再生重整反应段,固定床反应器[13]中装有双功能铂-铼催化剂;第二段是由加热炉[15]、[19]、[28]、[34],移动床反应器[17]、[22]、[31]、[36]和再生器[23]构成的连续再生重整反应段,移动床反应器[17]、[22]、[31]、[36]中装有双功能铂-锡催化剂。
精制后的原料油经管线[1]与来自管线[2]的循环氢气混合后进入加热炉[11],在此加热至所需反应温度,经管线[12]进入固定床反应器[13]进行反应。至此,重整原料完成了低压组合床催化重整工艺中的第一段重整反应。
来自第一段的流出物全部进入第二段,固定床反应器[13]的流出物经管线[14]进入加热炉[15],加热至所需的反应温度后由管线[16]进入移动床反应器[17]。从反应器[17]出来的物流自管线[18]进入加热炉[19],加热至所需反应温度经管线[20]进入移动床反应器[22]。从反应器[22]出来的物流自管线[27]进入加热炉[28],加热至所需反应温度经管线[29]进入移动床反应器[31]。从反应器[31]出来的物流自管线[32]进入加热炉[34],加热至所需反应温度经管线[35]进入移动床反应器[36]。至此,第二段移动床反应器中的重整反应进行完毕。
从反应器[36]流出的产物经管线[37]送至冷换设备[7],冷却后的产物经管线[6]进入分离器[5]。在分离器[5]中,物流经闪蒸分为气液两相顶部是富氢气体,其中一部分经管线[4]进入循环压缩机[3]压缩后,经管线[2]与来自管线[1]的精制原料油混合后去第一段;另一部分富氢气体作为氢气产品经管线[8]进入增压机[10]后,去氢气提纯系统或直接去下游装置,分离器底部液相物流经管线[9]送至下游分馏系统,经稳定后作为重整生成油去产品罐或去芳烃抽提单元。
在移动床反应器[17]、[22]、[31]、[36]后面设有一个再生器[23],对第二段移动床中使用过的铂-锡催化剂进行连续再生。反应开始后,移动床反应器[36]下部放出的积炭待生催化剂由催化剂提升管线[38]进入再生器[23]中再生,再生后的催化剂经管线[24]送至反应器[17]中,反应器[17]中原有的催化剂通过催化剂提升管线[21]去反应器[22],反应器[22]中原有的催化剂通过催化剂提升管线[30]去反应器[31],反应器[31]中原有的催化剂通过催化剂提升管线[39]去反应器[36],催化剂如此连续循环再生,使反应器[17]、[22]、[31]、[36]中的催化剂始终保持高的活性和选择性。
本发明的优点在于反应压力低于0.95MPa,两段工艺之间不设置分离器或减压阀,固定床反应器的流出物不经分离全部进入移动床反应段;同时可以减少再生器的负荷,提高现有装置的处理量和反应的苛刻度。
附图1示意出由一个固定床和两个移动床构成的低压组合床两段催化重整工艺的流程。
附图2示意出由一个固定床和三个移动床构成的低压组合床两段催化重整工艺的流程。
附图3示意出由一个固定床和四个移动床构成的低压组合床两段催化重整工艺的流程。
附图中各编号说明如下[13]为固定床反应器,[17]、[22]、[31]、[31]、[36]均为移动床反应器,[11]、[15]、[19]、[28]、[34]均为加热炉,[23]为再生器,[7]为冷换设备,[5]为分离器,[10]为增压机,[3]为循环压缩机,其余编号均为管线。附图中的粗实线代表反应物流管线,细实线代表富氢气体管线,虚线代表催化剂提升管线。
下面的实施例将对本发明提供的工艺予以进一步的说明,但并不因此而限制本发明。
实施例采用低压组合床重整工艺(即Low Pressure Combined BedReforming,以下简称LPCBR),在四管绝热重整中试装置上进行,固定床反应器使用铂-铼催化剂,移动床反应器均使用铂-锡催化剂;对比例采用连续再生式重整工艺(即Continuous Catalytic Reforming,以下简称CCR),CCR工艺试验采用三个或四个移动床反应器串联,催化剂全部采用铂-锡催化剂。重整原料油为石脑油,其主要性质见表1。实施例、对比例的反应条件和试验结果见表2与表3,表中的辛烷值均为不加铅的净研究法辛烷值,即RONC。
实施例1在由一个固定床和三个移动床构成的LPCBR工艺中,预加氢处理后的原料油A进入第一段,该段是由一个加热炉和一个固定床反应器串联构成的半再生重整反应段,来自第一段的流出物全部进入第二段,该第二段是由三个移动床反应器和一个再生器串联构成的连续再生重整反应段,每个移动床反应器之前有一个加热炉。
反应条件为反应压力0.7MPa,氢油比3.6,重时空速2.0小时-1。固定床反应器装入上述铂-铼催化剂,装入量占反应体系总藏量的16.4重%,反应温度480℃;移动床反应器装入上述铂-锡催化剂,装入量占反应体系总藏量的83.6重%,反应温度525℃。
从第二段连续再生重整反应段出来的产物经冷却、闪蒸后分为气液两相富氢气体一部分升压后循环使用,另一部分计量采样分析后放空,液相物流作为重整生成油产品,试验结果见表2。
实施例2与实施例1类似,原料油为A,在由一个固定床和三个移动床构成的LPCBR工艺中,反应条件为反应压力0.30MPa,氢油比3.9,重时空速2.0小时-1。固定床和移动床反应器的反应温度分别为480℃和519℃,两段催化剂的装入量同实施例1,试验结果见表2。
对比例1在由三个移动床反应器串联构成的CCR工艺中,原料油为A,反应条件为反应压力0.70MPa,氢油比4.5,重时空速1.6小时-1,反应温度525℃。试验结果见表2。表2中数据表明,与对比例1相比,在相同的反应压力和反应温度下,实施例1的重时空速达到2.0小时-1即处理量提高了25%。
对比例2在由三个移动床反应器串联构成的CCR工艺中,原料油为A,反应条件为反应压力0.70MPa,氢油比3.8,重时空速2.0小时-1,反应温度535℃。试验结果见表2。表2中数据表明,在CCR工艺中,对比例2的处理量比对比例1提高了25%,为获得与对比例1相同的结果,反应温度达到535℃。而在LPCBR工艺中,实施例1在CCR工艺之前增加了一个固定床反应器,移动床重时空速也升至2.0小时-1,为保证对比例1的试验结果,反应温度只需要525℃。另一方面,从移动床反应器铂-锡催化剂的结焦情况来看,将三个移动床的CCR工艺改造为LPCBR工艺可以使移动床催化剂的结焦量减少15%以上,降低了现有再生器的负荷。可见,将现有三个移动床的CCR工艺改造为LPCBR工艺,可以提高装置的处理量和反应苛刻度。实施例2中LPCBR工艺的反应压力为0.30MPa,与实施例1相比,在获得相同的重整生成油辛烷值的情况下,重整生成油的收率提高了2.6个百分点,芳烃产率提高了4.2个百分点,移动床反应器的反应温度降低了6℃。同时在此条件下,固定床反应器催化剂的预期运转周期仍可以达到12个月。
实施例3在由一个固定床和四个移动床构成的LPCBR工艺中,预加氢处理后的原料油B进入第一段,该段是由一个加热炉和一个固定床反应器串联构成的半再生重整反应段,来自第一段的流出物全部进入第二段,该第二段是由四个移动床反应器和一个再生器串联构成的连续再生重整反应段,每个移动床反应器之前有一个加热炉。
反应条件为反应压力0.88MPa,氢油比4.5,重时空速1.16小时-1。固定床反应器装入上述铂-铼催化剂,装入量占反应体系总藏量的15.0重%,反应温度480℃;移动床反应器装入上述铂-锡催化剂,装入量占反应体系总藏量的85.0重%,反应温度515.1℃。试验结果见表3。
对比例3在由四个移动床反应器串联构成的CCR工艺中,原料油为B,反应条件为反应压力0.88MPa,氢油比4.5,重时空速1.16小时-1,反应温度522.0℃,试验结果见表3。表3中数据表明,在相同的反应深度(相同的产品RONC)和处理量下,将现有四个移动床的CCR工艺改造成实施例3中的LPCBR工艺后,移动床部分反应温度降低了6.9℃,重整生成油收率提高了0.2个百分点,而移动床反应器中的结焦量却下降了23%,大大降低了再生器的负荷,为增加装置进料量(即提高处理量)和催化剂的使用寿命提供了前提条件。
表1
<p>表2<
p><p>表权利要求
1.一种组合床两段催化重整工艺,其特征在于在低压下使原料油在由一个固定床反应器构成的半再生重整反应段中与催化剂接触,反应后的流出物全部进入由二至四个移动床反应器和一个再生器串联构成的连续再生反应段中与催化剂进一步接触,冷却、分离所得产物。
2.按照权利要求1的工艺,其特征在于所述的原料油是选自直馏石脑油、加氢后的焦化石脑油、减粘石脑油、加氢后的催化裂化重石脑油之中的一种或一种以上的混合物。
3.按照权利要求1的工艺,其特征在于两段中反应压力为0.3~0.9MPa,氢油分子比为3.0~4.5,重时空速为1~4小时-1。
4.按照权利要求1的工艺,其特征在于固定床和移动床反应器的反应温度分别为460~510℃和500~540℃。
5.按照权利要求1的工艺,其特征在于所述的固定床反应器中的催化剂为铂-铼催化剂,铂-铼催化剂的装入量占反应体系中催化剂总藏量的10~20重%。
6.按照权利要求1的工艺,其特征在于所述的固定床反应器之前有一与之串联的加热炉。
7.按照权利要求1的工艺,其特征在于所述的移动床反应器中的催化剂为铂-锡催化剂,铂-锡催化剂的装入量占反应体系总藏量的80~90重%。
8.按照权利要求1的工艺,其特征在于所述的每个移动床反应器之前均有一与之串联的加热炉。
9.按照权利要求1的工艺,其特征在于从最后一个移动床反应器出来的产物经冷却、闪蒸后分为气液两相富氢气体一部分升压后循环使用,另一部分去下游装置,液相物流送至下游分馏系统,经稳定后作为重整生成油去产品罐或去芳烃抽提单元。
10.按照权利要求1的工艺,其特征在于所述的移动床中的催化剂在再生器中再生后循环使用。
全文摘要
一种组合床两段催化重整工艺,是在低压下使原料油在由一个固定床反应器构成的半再生重整反应段中与铂-铼催化剂接触,反应后的流出物全部进入由二至四个移动床反应器和一个再生器串联构成的连续再生反应段中与铂-锡催化剂进一步接触,产物经冷却、闪蒸后分为富氢气体和重整生成油,移动床中的催化剂连续在再生器中再生后循环使用。该工艺两段之间不设置分离器或减压阀,反应压力低于0.95MPa,固定床中催化剂的运转周期可以达到12个月或更长,催化剂生焦量较现有技术减少15%以上。
文档编号C10G59/00GK1223292SQ98117280
公开日1999年7月21日 申请日期1998年8月14日 优先权日1998年8月14日
发明者赵仁殿, 张兰新, 孟宪评, 傅锦晖, 李彬 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石油化工总公司石油化工科学研究院
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