润滑脂组合物的制作方法_3

文档序号:9731580阅读:来源:国知局
基)-5-巯基四氮唑、1-环己基-5-巯基四氮唑、4-甲基-2-巯基苯并噻唑、4,5-二甲基噻 唑、2-异丙基-4-甲基噻唑、1,2_苯并异噻唑、2-甲基-β-萘噻唑、2-甲氧基噻唑、噻唑-2-甲 醛、2-乙酰噻唑、苯并噻唑-2-乙腈、4-噻唑胺、2-氨基-4-甲基噻唑、苯并噻唑-6-胺、5-氨基 苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-氨基-6-甲基苯并噻唑、4-(2-甲基-4-噻唑)苯胺、2-氨基-5-苯基噻唑、2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑、5-甲氧基苯并噻唑-2-胺、2-氨基苯并噻唑-6-醇、2-氨基-α-(甲氧基亚氨基)-4_噻唑乙酸乙酯、3-异噻唑羧酸、4-噻唑羧酸、3-甲基-4-异噻唑 羧酸、4-甲基-5-噻唑羧酸、2-甲基噻唑-5-羧酸、苯并噻唑-2-羧酸、2-苯并噻唑乙酸、4-甲 基-5-噻唑乙醇、2-巯基苯并噻唑、4-甲基-2-巯基苯并噻唑、双(苯并噻唑-2-基)过硫化物、 2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2,5-二硫代乙酸-1,3,4-噻二唑、2-氨基-1,3,4-噻二唑、2-硫 代乙酸-5-巯基-1.3.4-噻二唑、苯硫酚、苯基甲硫醇、对甲苯硫醇、3-甲基苯硫酚、3,4-二甲 基苯硫酚、2-萘硫醇、对二甲苯二硫醇、甲苯-3,4-二硫醇、2-氨基苯硫酚、2-甲氧基苯硫酚、 3H-1,2-苯并二硫醇-3-酮、3H-1,2-苯并二硫醇-3-酮1,1-二氧化物、3-吡啶硫醇、2-吡啶硫 醇、6-甲基-2-吡啶硫醇、5-硝基-2-吡啶硫醇、1H-咪唑-2-硫醇、5-硝基-1H-苯并咪唑-2-硫 醇、5-甲氧基-1H-苯并咪唑-2-硫醇、1,Γ-(硫羰基)双(1H-咪唑)、6-(二丁基氨基)-l,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、1-苯基-1H-四氮唑-5-硫醇、1,3-二硫醇-2-硫酮、三硫代碳酸乙烯酯、1, 3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二羧酸二甲酯、4-甲基-2-巯基苯并噻唑、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、铋试剂、2,2'-二硫代双(1,3,4-噻二唑-5-硫醇)、双[(二环氧基磷酸肌醇)硫代]甲 烷、5-庚基-1,3,4-噁二唑-2-硫醇、甲硫醇、1-丙烷硫醇、正戊基硫醇、正己基硫醇、正十六 烷基硫醇、十八硫醇、1,3-丙烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、1,5-戊烷二硫醇、1,6-己烷二硫 醇、异丁基硫醇、2,3_ 丁烷二硫醇、1,2_丙烷二硫醇、β-巯基丙酸、三甘醇二硫醇、巯基丙酸 甲氧基丁酯、2-乙基己基-3-巯基丙酸酯、正辛基-3-巯基丙酸酯、巯基丙酸十三烷基酯、硬 脂基-3-巯基丙酸酯、3-巯基丙酸酯、双-(2-巯基乙基)硫化物、三羟甲基丙烷、三(3-巯基丙 酸酯)、十二烷基二硫代苯并噻唑、己基二硫代苯并噻唑、十二烷基二硫代苯并咪唑、2,5双 (十二烷基二硫代)噻二唑、2,5双(辛基二硫代)噻二唑、2,5双(二乙基二硫代氨基甲酸)噻 二挫、硫化油脂、硫化稀经等。
[0097]特别优选为以下的化合物:
[0098]式(1)中办表示碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基,
[0099] Α表示-Sy-B_R3所表示的基团,
[0100] B表示下述式所表示的基团,
[0101] "ki
[0102]
[0103] R3 表不-Sz_R4,
[0104] R4表示碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基,
[0105] X 表示 2,
[0106] y 表示 〇,
[0107] z 表示 2。
[0108] 另外,优选为硫化油脂、硫化烯烃。
[0109] 特别是,优选为下述式(1-1)所表示的2,5-二巯基-1,3,4_噻唑衍生物。
[0110] [化 7]
[0111]
[0112] 式(1-1)中,优选RdPR4为碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基的化合物。最优 选心和1?4均为碳原子数8的直链烷基。
[0113] 虽然不拘束于任何理论,但含有式(1)所表示的耐剥离添加剂的本发明的润滑脂 组合物能够有效抑制滚动轴承的白层剥离的机理推定如下。
[0114] 即,产生白层剥离的机理由很多说法,尚未确定其原因。但是,其中之一是氢的假 设。就是说,例如如果在高负荷下使用润滑脂,则润滑脂分解而产生氢。该氢会侵入到滚动 轴承的钢材的内部,在晶界与碳化物发生反应。其结果使钢材变脆。
[0115] 推测为,本发明的耐剥离添加剂由于其分子结构内至少具有1个硫原子,吸附到滚 动轴承的金属表面,之后,经过铁硫醇的生成而形成硫化铁被膜,借助于所生成的硫化铁, 能够防止氢向金属内部的侵入,因而得到优异的耐白层剥离性。推定为,本发明的耐剥离添 加剂在其分子结构内具有杂环的情形下,通过层状地吸附于金属表面,能够防止氢向金属 内部的侵入,因而得到优异的耐白层剥离性。
[0116] 相对于润滑脂组合物全体,耐剥离添加剂的配合量优选为0.1重量%~20重量%, 更优选为〇. 5重量%~10重量%,更优选为0.5~4重量%。在小于0.1重量%时,不能期待其 充分效果。此外,在超过20重量%时,其效果已达到顶点,在成本方面不利。
[0117] 〔任意的添加剂〕
[0118] 本发明的润滑脂组合物可以根据需要添加通用的添加剂。例如,可以根据需要含 有防锈剂、耐负荷添加剂、抗氧化剂等。这些任意的添加剂的含量,以本发明的润滑脂组合 物的总质量为基准,通常为0.5~5质量%。
[0119] 作为防锈剂,可以举出无机系防锈剂和有机系防锈剂。作为无机系防锈剂,可以举 出硅酸Na、碳酸Li、碳酸K、氧化Zn等无机金属盐。作为有机系防锈剂,可以举出安息香酸Na、 安息香酸Li的安息香酸盐、Ca磺酸盐、Zn磺酸盐的磺酸盐、环烷酸Zn、癸二酸Na的羧酸盐、琥 珀酸、琥珀酸酐、琥珀酸半酯的琥珀酸衍生物、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇三油酸酯 的失水山梨醇酯、脂肪酸胺盐。
[0120]作为耐负荷添加剂,可以举出磷酸酯等磷系、多硫化物、硫化油脂等硫系、硫代磷 酸酯等磷-硫系、硫代氨基甲酸盐、硫代磷酸盐、有机磷酸酯。
[0121] 已知抗氧化剂用来抑制润滑脂的氧化劣化,可以举出苯酚系抗氧化剂、胺系抗氧 化剂。
[0122] 作为苯酚系抗氧化剂,可以举出2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、2,2 ' -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4 亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、叔丁基羟基苯甲醚(BHA)、4,4亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、 4,4 亚甲基双(2,3-二-叔丁基苯酚)、4,4 硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、十八烷基ΙΟ , 5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯等 。其中 ,优选为十八烷基-3-( 3 , 5-二叔丁基-4-羟基 苯基)丙酸酯。
[0123] 作为胺系抗氧化剂,可以举出N-正丁基-对氨基苯酚、4,4 四甲基-二氨基二苯基 甲烷、α-萘胺、N-苯基-α-萘胺、吩噻嗪、烷基二苯基胺等。其中,优选为烷基二苯基胺。
[0124] 〔轴承〕
[0125] 本发明的润滑脂组合物可以用于工业机械、汽车中使用的各种滚动轴承中。作为 工业机械用滚动轴承,可以举出例如工业机械中使用的各种电动机、工业机器人的减速机、 油压机、风力发电装置的主轴、减速机、电梯的起重机周边的滚动轴承。作为汽车用滚动轴 承,优选为汽车电器辅助设备用滚动轴承。作为汽车电器、辅助设备,可以举出交流发电机、 汽车空调用电磁离合器、中间皮带轮(中間惰轮(7彳1^7 7°-1])、张紧轮等。
[0126] 实施例
[0127] <试验润滑脂>
[0128] ?试验润滑脂的调制
[0129] 将在基础油中使二苯基甲烷二异氰酸酯与指定量的胺(辛基胺、环己基胺、十八 胺、对甲苯胺)进行反应而得到基础润滑脂,在其中添加基础油和添加剂,进行研磨处理使 得
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