润滑脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于抑制滚动轴承的白层剥离的润滑脂组合物。
【背景技术】
[0002] 对应汽车的小型轻量化、使用空间扩大化的需求，需要减小引擎室空间，伴随这种 需求，交流发电机、张紧轮等电器、辅助部件也需要小型轻量化。此外，为了静音性，引擎室 被密闭化，使用环境变为高温，因而，需要能够耐高温的润滑脂。
[0003] 此外，为了滑轮的小径化、传动扭矩的增大、皮带耐久性提高，从20世纪80年代中 期开始，逐渐采用多V型皮带，从那时起，就有了在滚动轴承的滚动面上，发生伴随白色组织 变化的特异的早期异常剥离的问题。
[0004] 这样一来，在电器、辅助部件的滚动轴承中，就需要具有长润滑寿命和耐剥离性两 种性能的润滑脂。
[0005] 作为用于滚动轴承的润滑脂，使用以廉价的矿物油为基础油的锂皂润滑脂、二脲 润滑脂，或者以合成烃油、醚系合成油为基础油的锂皂润滑脂、二脲润滑脂等。在二脲润滑 脂中，特别是基于高温耐久性的理由，多采用含有芳香族脲的润滑脂。
[0006] 但是，这样的润滑脂，由于基础油、增稠剂的耐热性不足、润滑脂向润滑部的流入 性不足，在高温下不能满足轴承寿命。
[0007] 例如，为了抑制由于磨耗而产生的新生表面的催化剂作用，作为耐剥离添加剂，已 提出在润滑脂中添加亚硝酸盐等钝化氧化剂，使金属表面氧化来抑制表面的催化剂活性， 从而抑制由于润滑剂的分解而产生氢(专利文献1、2)。
[0008] 此外，为了抑制由于润滑剂的分解而产生氢，提出了使用苯基醚系合成油作为润 滑脂的基础油(专利文献3)。
[0009] 作为在摩擦学(卜7<求口金属材料、各种部件以及水容易侵入的部位所使 用的轴承中封入的润滑脂，提出了添加吸收氢的偶氮化合物(例如专利文献4)。
[0010] 作为即使遭受水的浸入也不会发生由氢脆引起的剥离的、长寿命的滚动轴承用润 滑脂组合物，提出了在基础油中添加有氟化聚合物油、在增稠剂中添加有聚四氟乙烯且含 有导电性物质的润滑脂组合物(专利文献5)。
[0011]以通过形成表面膜，降低在高温、高速、高负荷等严苛条件下施加到滚动轴承的切 线方向的力为目的，提出了含有聚α烯烃系合成油或二苯基醚系合成油、脲系增稠剂、作为 极压添加剂的有机锑和有机钼化合物中的至少一种、以及Ζη磺酸盐的润滑脂组合物(专利 文献6)。
[0012] 可是，这些均不是防止已经产生氢后的作用、即防止氢向金属内部侵入的方法，不 能应对产生氢之后的剥离。
[0013] 另一方面，作为润滑脂的添加剂，已知有噻二唑化合物等含有硫原子和氮原子的 化合物。例如，在专利文献7中，公开了将2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑等噻二唑化合物与碱金 属硼酸盐一起使用来实现耐磨耗的效果。
[0014] 在专利文献8中，公开了在工作机械的主轴支承用滚动轴承中封入的润滑脂中，含 有^硫化物化合物等指定的含硫化合物，由此实现了在尚速旋转下的轴承寿命的提尚以及 抑制发热。
[0015] 在专利文献9中，公开了电触点用润滑脂，其利用有机锌化合物或噻二唑化合物， 即使在低温区域使用时，在微小电流的触点也不发生震颤(chattering，电压下降），能够有 效降低铜表面、铜合金表面(镀银表面、镀金表面)的磨耗。
[0016] 专利文献1:日本特开平3-210394号公报
[0017] 专利文献2:日本特开平5-263091号公报
[0018] 专利文献3:日本特开平3-250094号公报
[0019] 专利文献4:日本特开2002-130301号公报
[0020] 专利文献5:日本特开2002-250351号公报
[0021] 专利文献6:日本特开2004-108403号公报
[0022] 专利文献7:日本特开平9-176670号公报
[0023] 专利文献8:日本特开2002-206095号公报
[0024] 专利文献9:日本特开2007-186609号公报
【发明内容】
[0025]发明所要解决的课题
[0026]本发明所要解决的课题是提供能够抑制滚动轴承的白层剥离的润滑脂组合物。 [0027]解决课题的方法
[0028] 本发明人等认真研究的结果是，通过使用特定的添加剂，该添加剂有效地抑制滚 动轴承的白层剥离，实现了滚动轴承的剥离寿命的延长。
[0029] 即，根据本发明，提供以下的润滑脂组合物：
[0030] 含有基础油、增稠剂和由下述式（1)所表示的耐剥离添加剂且用于抑制滚动轴承 的白层剥离的润滑脂组合物。
[0031] Ri-Sx-A (1)
[0032] 式中，
[0033] R!表示氢原子、碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基或碳原子数6~26的芳香 族烃基，
[0034] A表示氢原子、-Sy-R2、-Sy-B-R3、-R 2 SH或下述式（2-1)或（2-2)所表示的基团，
[0035] [化1]
[0036]
[0037] R2表示碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基、或者碳原子数6~26的芳香族烃 基，
[0038] R5表示碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基、或者碳原子数6~26的芳香族烃 基，
[0039] B表示具有1个以上从硫原子、氮原子和氧原子中选择的杂原子的五元杂环，
[0040] R3表示氢原子、-SZ-R4、-SH、碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基、或者碳原子 数6~26的芳香族烃基，
[0041] R4表示碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基、或者碳原子数6~26的芳香族烃 基，
[0042] X表示1~10的数，
[0043] y表示0~10的数，
[0044] z表示1~10的数，
[0045] w表示1~10的数，
[0046] 上述碳原子数1~20的直链或支链烷基或烯基可以含有1个以上从氮原子和氧原 子中选择的杂原子，和/或也可以被1个以上的碳原子数6~26的芳香族烃基所取代。
[0047] 但是，不包括Ri和A均为氢原子的情形。
[0048]发明效果
[0049] 根据本发明，能够有效地抑制滚动轴承的白层剥离，延长滚动轴承的剥离寿命。本 发明的润滑脂组合物还可以延长高温下的轴承润滑寿命。
【附图说明】
[0050] 图1表示滚动4球试验的概略。图中，η表示1500rpm，W表示100kg(4. lGPa)。
【具体实施方式】
[0051] 本说明书中，"白层剥离"是指，伴随着白色组织变化的特异性早期异常剥离。本说 明书中的"白层剥离"的术语，在本领域中与被称为白色剥离、白相剥离、脆性剥离、氢脆性 剥离、氢脆化剥离等的术语意义相同。
[0052]通常，对于滚动疲劳，可以根据标准（IS0281、JIS B-1518)所确定的寿命计算式来 推测寿命。但是，在发生白层剥离这样的情形下，与计算寿命相比在很短时间内就到达了寿 命。实际的市场中，有报告说在计算寿命的约1/10~1/20就达到了寿命。白层剥离是内部起 点型的损伤之一，显示出在用硝酸酒精溶液对发生后的金属组织进行蚀刻并进行观察时， 可以看见白色层的特异性现象。
[0053] 〔基础油〕
[0054] 本发明中所使用的基础油没有特别限定，可以使用矿物油和合成油中的任一种。 可以单独使用这些基础油，也可以使用各种的混合油。
[0055] 作为合成油，可以使用以二酯、多元醇酯为代表的酯系合成油，以聚α烯烃、聚丁烯 为代表的合成烃油，以烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、聚丙二醇为代表的醚系合成油，硅 油，氟化油等。