一种烟用香精香料中薄荷醇的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学分析检测技术领域，具体涉及一种烟用香精香料中薄荷醇的测定 方法。
【背景技术】
[0002] 薄荷醇是一种常用的卷烟凉味添加剂，在卷烟中加入适量的薄荷醇，可缓和烟气 的刺激性，去除青杂气，参见钟庆辉.浅谈卷烟加香加料技术的应用[J].烟草科技，1996， (4) :30。薄荷醇在烟草中主要应用在卷烟滤棒、卷烟纸、卷烟烟丝、烟草薄片等方面，主要是 以香精香料的途径进行添加，达到改善卷烟烟气的目标，因此，测定卷烟香精香料中的薄荷 醇对于提高卷烟产品的质量稳定性具有重要意义。
[0003] 薄荷醇因其清凉的特殊性质，广泛应用于食品、日化、烟草等领域，其测定方法有 比色法、近红外光谱法、电导滴定法、液相色谱法、气相色谱法、气质联用法等，常见的是气 相色谱法和气质联用法。目前，烟草文献报道较多的是卷烟及其烟气中薄荷醇的分析，如 GORDEN B M，BORGEND NG M F.气相色谱法快速测定烟草中的薄荷醇；宫梅，葛炯，许建铭， 等.卷烟及烟气中薄荷醇含量的测定[J].烟草科技，2002,（7) :29-31 ;黄龙，陈一，刘辉， 等.卷烟及烟气中薄荷醇的毛细管气相色谱分析[J].烟草科技，2004,（4) :32-35,39.卷 烟及烟气中薄荷醇含量的测定，其前处理方法主要是对滤嘴、烟丝、主流烟气和烟蒂中的薄 荷醇进行溶剂萃取和仪器测定，用于评价薄荷型卷烟的凉度。而文献报道的烟用香精中薄 荷醇的分析则相对较少，如杨虹，苏国岁，何爱民，等.烟用香精香料中薄荷醇的气相色谱/ 质谱分析[J].烟草科技，2004,（8) :24-25。这可能与人们关注最终结果（卷烟烟气），而 忽略中间过程有关，而香精香料是卷烟加工过程的重要原材料，研宄其材料中化学成分的 质量稳定性对于提高产品的质量稳定性具有重要作用。
[0004] 杨虹的薄荷醇测定方法不足之处是在样品前处理过程中，加入无水硫酸钠，放置 过夜，并用定性滤纸过滤，因无水硫酸钠和滤纸具有吸附性，可能导致测定结果偏低，而放 置过夜，操作时间太长，影响工作效率；另一方面其定量方法采用外标法定量，不如内标法 定量准确。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种易于操作、测量精度高的烟用香精香料中薄荷醇的测定 方法。
[0006] 本发明的技术方案是：
[0007] 包括以下步骤：
[0008] 1)在烟用香精香料中加入萃取液，制得样品溶液，振荡萃取后，取上清液进行 GC-MS分析，得到样品上清液中薄荷醇与内标的峰面积比；其中，烟用香精香料和萃取液的 比为（0.3 ~1.0)g:(2 ~15)mL;
[0009] 2)用薄荷醇和萃取液配制薄荷醇系列标准工作溶液进行GC-MS分析，得到标准工 作溶液中的薄荷醇与内标的峰面积比；所述萃取液均由内标和正己烷配制而成，且步骤I) 和步骤2)的萃取液中内标浓度相等；
[0010] 3)以标准工作溶液中薄荷醇与内标的峰面积比为横坐标，以标准工作溶液中薄荷 醇的质量浓度为纵坐标建立线性回归方程，将样品上清液中的薄荷醇与内标的峰面积比为 横坐标代入该线性回归方程，得出样品上清液中薄荷醇的质量浓度，再计算得到烟用香精 香料中薄荷醇的含量。
[0011] 所述的内标为异喹啉，其中异喹啉在萃取液中的的质量浓度为180 μ g/mL。
[0012] 所述萃取液的配制过程包括：首先取异喹啉和正己烷配制成质量浓度为10~ 20mg/mL的内标溶液母液；然后再取内标溶液母液和正己烧配制成萃取液。
[0013] 所述振荡萃取时间为30~50min。
[0014] 所述标准工作溶液的薄荷醇质量浓度为20~200 μ g/mL。
[0015] 所述的标准工作溶液的配制过程包括：首先用薄荷醇和正己烷配制成质量浓度为 19. 90mg/mL的薄荷醇母液，然后在薄荷醇母液中加入萃取液。
[0016] GC-MS的色谱条件为：色谱柱：HP-5MS毛细管柱，规格30mX0. 25mmX0. 25 μπι;载 气：He ;流量：1. 2mL/min ;进样口温度：280°C;分流比：20:1 ;进样量：1 yL ;程序升温：初始 温度在60°C并保持3min，然后以5°C /min升温至160°C，最后以10°C /min升温至280°C， 并在280°C保持IOmin ;
[0017] 质谱条件：传输线温度：280°C ;电离方式：EI源；电离能量：70eV ;离子源温度： 230°C;溶剂延迟：3. 5min ;扫描范围：35~500amu ;检测方式：全扫描模式定性，SM模式定 量；薄荷醇的特征离子（m/z) :81，71，95，定量离子81;异喹啉的特征离子〇11/^):129，102， 定量离子129。
[0018] 所述的线性回归方程为y = 0. 00207X+0. 02646,其中，y为薄荷醇的质量浓度，X 为薄荷醇与内标的峰面积比。
[0019] 所述的烟用香精香料中薄荷醇的含量计算公式为：X= (CXVV(1000 XM);其中X 为烟用香精香料中薄荷醇的含量，单位是mg/g，M为称取的烟用香料香精的质量，单位是g， V为样品上清液的体积，单位是mL，C为样品上清液中薄荷醇的质量浓度，单位是μ g/mL。
[0020] 与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
[0021 ] 本发明对烟用香精香料中薄荷醇的测定中，称取一定量的香精香料，经含有内标 的正己烷萃取液振荡萃取后，取上清液待测，是通过采用正己烷为溶剂直接萃取，内标法定 量，减少实验过程中薄荷醇的损失，并通过气质联用法测定，大大缩短了样品前处理的步骤 和时间，提高了烟用香精香料中薄荷醇测定的精度和工作效率，同时在对烟用香精香料的 前处理中，通过采用正己烷作为萃取溶剂，其与薄荷醇的相容性良好，且性质稳定，利于提 高测量精度；通过控制萃取体积，提高对薄荷醇的萃取效率；通过采用振荡萃取方式，有效 防止水温随萃取时间而升高，避免香精中的主要成分挥发，利于提高萃取精度，而且可操作 性强，易于推广；本发明测定方法经过验证，其变异系数小于5%，说明本发明测定方法的 重复性比较好，样品的回收率在98~115%之间，说明方法具有可行性。本发明测定方法的 建立为烟用香精香料中薄荷醇的质量检测、质量稳定性控制及卷烟产品的质量稳定性控制 提供参考依据。
【附图说明】
[0022] 图1是本发明中采用气相色谱质谱联用法测定烟用香精香料中薄荷醇的标准工 作溶液色谱（TIC)图；
[0023]图2是本发明中采用气相色谱质谱联用法测定烟用香精香料中薄荷醇的色谱 (TIC 图）；
[0024] 图3是本发明中不同萃取时间萃取薄荷醇趋势图。
【具体实施方式】
[0025] -、材料与方法
[0026] I. 1仪器、材料与试剂
[0027] 含有薄荷醇和不含薄荷醇的烟用香精香料，由陕西中烟工业有限责任公司提供。
[0028] 正己烷、正戊烷、二氯甲烷（色谱纯，上海安谱科学仪器有限公司）、薄荷醇（纯度 99.50% )、异喹啉（美国Sigma-Aldrich Fluka公司）；乙酸乙酯（AR，上海国药集团化学 试剂有限公司）；
[0029] Clarus 600气相色谱-质谱联用仪（GC-MS，美国PE公司）；KQ-700DB数控超声 清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；HY-8型振荡仪（常州国华电器有限公司）；Milli-Q 超纯水仪（美国Millipore公司）；ME414S电子天平（感量：0· OOOlg，德国Sartorius公 司
[0030] 1. 2样品处理与分析
[0031] 用异喹啉作为内标，称取异喹啉0. 5~I. 0g(精确至0.1 mg)，用正己烧作为溶剂定 容至50mL，配制成10~20mg/mL的内标溶液母液，并按需要取用，利于储存；本发明