有机电致发光器件及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种有机电致发光器件及其制备方法，该有机电致发光器件为层状结构，该层状结构包括依次层叠的阳极导电基板、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层及在所述阴极层上交替层叠的有机阻挡层和混合阻挡层。本发明选取镓的环链烷和氧化物按照一定比例掺杂组成混合阻挡层，对有机电致发光器件产生了协同致密的作用，同时通过有机阻挡层和混合阻挡层的交替层叠，不仅有效改善了器件的防水氧性能和稳定性，大大提高了器件的寿命，而且降低了制备工艺的复杂度和器件制造的成本。
【专利说明】有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光电子器件领域，尤其涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件（0LED)是基于有机材料的一种电流型半导体发光器件，其典型 结构是在IT0玻璃上制作一层几十纳米厚的有机发光材料作发光层，发光层上方有一层低 功函数的金属电极。当电极上加有电压时，发光层就产生光福射。
[0003] 0LED器件具有主动发光、发光效率高、功耗低、轻、薄、无视角限制等优点，被业内 人士认为是最有可能在未来的照明和显示器件市场上占据霸主地位的新一代器件。作为一 项崭新的照明和显示技术，0LED技术在过去的十多年里发展迅猛，取得了巨大的成就。由 于全球越来越多的照明和显示厂家纷纷投入研发，大大的推动了 0LED的产业化进程，使得 0LED产业的成长速度惊人，目前已经到达了大规模量产的前夕。
[0004] 0LED器件对水蒸气和氧气非常敏感，而渗透进器件内部的水蒸气和氧气是影响 0LED器件寿命的主要因素，因此，制备技术的好坏将直接影响器件的寿命。目前，包含由有 机或/和无机材料组成的复合层或阻挡层的柔性0LED器件是有机电致发光器件的发展趋 势，但是，此类现有器件还存在防水氧性能差和寿命短的问题；现有制备方法还存在原材料 昂贵、配套设备复杂和器件制造成本高的问题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于解决上述现有技术存在的问题和不足，提供一种有机电致发光 器件及其制备方法，选取镓的环链烷和氧化物按照一定比例掺杂组成混合阻挡层，对有机 电致发光器件产生了协同致密的作用，同时通过有机阻挡层和混合阻挡层的交替层叠，不 仅有效改善了器件的防水氧性能和稳定性，大大提高了器件的寿命，而且降低了制备工艺 的复杂度和器件制造的成本。
[0006] 本发明针对上述技术问题而提出的技术方案为：一种有机电致发光器件，该有机 电致发光器件为层状结构，该层状结构包括依次层叠的阳极导电基板、空穴注入层、空穴传 输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层及在所述阴极层上交替层叠的有机阻挡层 和混合阻挡层；其中，
[0007] 所述有机阻挡层的材质为CuPc (酞菁铜)、NPB (N，N' -二苯基-N，N' -二（1-萘 基）_1，1' -联苯-4, 4' -二胺)、Alq3 (8-羟基喹啉铝)、m-MTDATA (4, 4'，4' ' -三（N-3-甲 基苯基-N-苯基氨基）三苯胺）或BCP (4, 7 -二苯基一 1，10 -邻菲罗啉）的任意一种；
[0008] 所述混合阻挡层的材质为氧化物和镓的环链烷组成的混合物；所述氧化物为 M〇03、V205、W03、Cs20、Ni 20或Mn02的任意一种；所述氧化物占所述混合物的摩尔百分比为 20?40mol% ;所述镓的环链烧的结构式如（P)所示：
[0009]
【权利要求】
1. 一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件为层状结构，该层状结构包括依次层 叠的阳极导电基板、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极层， 其特征在于，还包括在所述阴极层上交替层叠的有机阻挡层和混合阻挡层；其中， 所述有机阻挡层的材质为酞菁铜、N，N'_二苯基-N，N'_二（1-萘基）-l，r-联 苯-4, 4' -二胺、8-羟基喹啉铝、4, 4'，4' ' -三（Ν-3-甲基苯基-N-苯基氨基）三苯胺或4， 7 -二苯基一 1，10 -邻菲罗啉的任意一种； 所述混合阻挡层的材质为氧化物和镓的环链烷组成的混合物；所述氧化物为Μ〇03、 V205、W03、Cs20、Ni2O或MnO 2的任意一种；所述氧化物占所述混合物的摩尔百分比为20? 40mol% ;所述镓的环链烧的结构式如（P)所示：
其中，R1选自氢原子、碳原子数为〇?6的直链烷基、支链烷基或环烷基，1是1?10 的整数，m是5?15的整数，η是1?14的整数。
2. 根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机阻挡层和混合阻 挡层交替层叠的层数均为4、5或6。
3. 根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机阻挡层的厚度为 200nm ?；BOOnm。
4. 根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述混合阻挡层的厚度为 200nm ?；BOOnm。
5. 根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于， 所述阳极导电基板包括阳极导电层和基板，所述阳极导电层的材质为导电氧化物，所 述基板的材质为玻璃、塑料或金属； 所述空穴注入层的材质为将MoO3掺杂入Ν，Ν' -二苯基-N，Ν' -二（1-萘基）-1，Γ -联 苯-4, 4' -二胺的混合物，MoO3 占 Ν，Ν' -二苯基-Ν，Ν' -二（1-萘基）-1，Γ -联苯-4, 4' -二 胺的重量百分比为30wt% ; 所述空穴传输层的材质为4, 4'，4' ' -三(咔唑-9-基）三苯胺； 所述发光层的材质为将三（2-苯基吡啶）合铱掺杂入1，3, 5-三（1-苯基-IH-苯并咪 唑-2-基）苯的混合物，三（2-苯基吡啶)合铱占1，3, 5-三（1-苯基-IH-苯并咪唑-2-基） 苯的重量百分比为5wt%; 所述电子传输层的材质为4, 7-二苯基-1，10-菲罗啉； 所述电子注入层的材质为将CsN3掺杂入4, 7-二苯基-1，10-菲罗啉的混合物，CsN3占 4, 7-二苯基-1，10-菲罗啉的重量百分比为30wt% ; 所述阴极层的材质为金属。
6. -种有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 步骤1，采用真空蒸镀的方法在清洗干净的阳极导电基板上依次制备空穴注入层、空穴 传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层；及 步骤2,在所述阴极层上，首先，采用真空蒸镀的方法制备有机阻挡层；然后，在所述有 机阻挡层上采用真空蒸镀的方法制备混合阻挡层；最后，依次交替层叠制备有机阻挡层和 混合阻挡层；其中， 所述有机阻挡层的材质为酞菁铜、N，N'_二苯基-N，N'_二（1-萘基联 苯-4, 4' -二胺、8-羟基喹啉铝、4, 4'，4' ' -三（Ν-3-甲基苯基-N-苯基氨基）三苯胺或4， 7 -二苯基一 1，10 -邻菲罗啉的任意一种； 所述混合阻挡层的材质为氧化物和镓的环链烷组成的混合物；所述氧化物为Μ〇03、 V205、W03、Cs20、Ni2O或MnO 2的任意一种；所述氧化物占所述混合物的摩尔百分比为20? 40mol% ;所述镓的环链烧的结构式如（P)所示：
其中，R1选自氢原子、碳原子数为〇?6的直链烷基、支链烷基或环烷基，1是1?10 的整数，m是5?15的整数，η是1?14的整数。
7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，采用真空蒸镀的 方法制备所述空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层时，真空度为 3Χ KT5Pa,蒸发速度为〇.1 A/s?0.2A/S，蒸发厚度为l〇nm?30nm ;采用真空蒸镀的方法制 备所述阴极层时，真空度为3父10^^，蒸发速度为5力8，厚度为1〇〇11111。
8. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，采用真空蒸镀的方 法制备所述有机阻挡层时，真空度为IX KT5Pa?IX KT3Pa,蒸发速度为0.5 Α/s?5A/S， 厚度为200nm?300nm。
9. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，采用磁控溅射的方 法制备所述混合阻挡层时，真空度为I X KT5Pa?I X KT3Pa,厚度为200nm?300nm。
10. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，所述有机阻挡层和 混合阻挡层交替层叠制备的次数均为4、5或6。
【文档编号】H01L51/52GK104518172SQ201310462713
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月30日 优先权日:2013年9月30日
【发明者】周明杰, 钟铁涛, 王平, 黄辉 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司