本发明涉及锂离子电池领域，具体涉及一种体系稳定的锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料的制备方法。
背景技术：
锂离子电池具有能量密度高，循环寿命长，自放电率小，无记忆效应和绿色环保等优势，广泛应用于便携式电子设备，电动工具，电动车辆及储能等方面。
隔膜是锂离子电池中关键的内层组件。电池的容量，循环性能和充放电电流密度，耐高温及高强度，安全保障等关键性能都与隔膜有直接的关系。
随着三元电池的推广以及磷酸铁锂电池能量密度的提升需求，陶瓷隔膜代替普通隔膜是未来高能量和高功率的大电池的必然选择，也是市场和科技的综合需要，掌握陶瓷浆料制备技术、隔膜涂覆技术对于提升自主研发锂离子电池的整体竞争力、对完善产业链结构具有重要的作用。
目前市场上用的陶瓷隔膜是氧化铝附着在基膜上，用以增强基膜的耐高温性能。但目前锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料存在的浆料体系储存稳定性差、透气度增幅高、粘结性差的问题。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种体系稳定的锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料及其制备方法，通过浆料配方及工艺的调整，解决目前锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料存在的浆料体系储存稳定性差、透气度增幅高、粘结性差的问题。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种体系稳定的锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料的制备方法，包括如下步骤：
（1）配方1#原液制备：将pvdf粉末、去离子水、聚醚改性有机硅聚合物、碱溶胀丙烯酸增稠剂、水性丙烯酸聚合物乳液混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨40min，制备得到配方1#原液；
（2）配方2#原液制备：将pvdf粉末、去离子水、聚丙烯酸盐、聚醚改性有机硅聚合物、有机硅改性表面活性剂、碱溶胀丙烯酸增稠剂混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨40min后，加入水性丙烯酸聚合物乳液继续研磨20min，制备得到配方2#原液；
（3）pvdf浆料制备：将配方1#原液与配方1#原液按一定比例混合，在转速为200rpm的条件下搅拌混合20min，制备得到pvdf浆料。
进一步，所述步骤（1）中聚醚改性有机硅聚合物为聚醚改性二甲基硅氧烷、聚醚改性丙烯酸官能团聚二甲基硅氧烷、聚醚改性乙氧基化二甲基硅氧烷中的一种或几种，所述碱溶胀丙烯酸增稠剂为聚丙烯酸，所述水性丙烯酸聚合物乳液为纯丙乳液、苯丙乳液中的一种或几种。
进一步，所述步骤（2）中聚丙烯酸盐为聚丙烯酸铵盐、聚丙烯酸钾盐、聚丙烯酸钠盐中的一种或几种，所述聚醚改性有机硅聚合物为聚醚改性二甲基硅氧烷、聚醚改性丙烯酸官能团聚二甲基硅氧烷、聚醚改性乙氧基化二甲基硅氧烷中的一种或几种，所述有机硅改性表面活性剂为聚醚改性二甲基硅氧烷，所述碱溶胀丙烯酸增稠剂为聚丙烯酸，所述水性丙烯酸乳液为纯丙乳液、苯丙乳液中的一种或几种。
进一步，所述步骤（1）中pvdf粉末、去离子水、聚醚改性二甲基硅氧烷、碱溶胀丙烯酸增稠剂与水性丙烯酸聚合物乳液的质量比为14：80：1.2：1.0：3.0。
进一步，所述步骤（2）中pvdf粉末、去离子水、聚丙烯酸盐、聚醚改性有机硅聚合物、有机硅改性表面活性剂、碱溶胀丙烯酸增稠剂与水性丙烯酸聚合物乳液的质量比为14：80：2：1.2：1.2：1.0：3.0。
进一步，所述步骤（3）中配方1#原液与配方1#原液按质量比5:5的比例混合。
进一步，所述制备方法还包括涂布过程，所述涂布过程为先将厚度为12um的pe隔膜上涂覆一层4um的陶瓷涂层，在将制备得到的水性pvdf浆料涂布于12+4的陶瓷涂覆隔膜上，在温度为40-80℃的烘箱内烘干后得到pvdf涂覆隔膜。
进一步，所述pvdf涂层厚度为1um，涂布速度为10-80m/min。
本发明的有益效果在于：本发明通过使pvdf涂层以小颗粒均匀分布于隔膜表面，再辅以大颗粒于表面，以降低其覆孔风险。本发明制备的浆料体系储存稳定性好（不分层、不沉降）、透气度增幅在8-80s可调、粘结性能根据顾客具体要求可调。
附图说明
图1为实施例1的pvdf涂覆隔膜放大1000倍、5000倍、10000倍、20000倍的照片。
图2为比较例1的pvdf涂覆隔膜放大300倍、1000倍、5000倍、10000倍的照片。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
一种体系稳定的锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料的制备方法，包括如下步骤：
（1）配方1#原液制备：将14kgpvdf粉末、80kg去离子水、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷、1.0kg聚丙烯酸、3kg苯丙乳液混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨40min，制备得到配方1#原液；
（2）配方2#原液制备：将14kgpvdf粉末、80kg去离子水、2kg聚丙烯酸铵盐、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷（有机硅改性表面活性剂）、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷、1.0kg聚丙烯酸混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨40min后，加入3kg苯丙乳液继续研磨20min，制备得到配方2#原液；
（3）pvdf浆料制备：将配方1#原液与配方1#原液按质量比5:5混合，在转速为200rpm的条件下搅拌混合20min，制备得到pvdf浆料；
（4）涂布：先将厚度为12um的pe隔膜上涂覆一层4um的陶瓷涂层，在将制备得到的水性pvdf浆料涂布于12+4的陶瓷涂覆隔膜上，在温度为55℃的烘箱内烘干后得到pvdf涂覆隔膜，涂层厚度为1um，涂布速度为20m/min。
实施例2
一种体系稳定的锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料的制备方法，包括如下步骤：
（1）配方1#原液制备：将14kgpvdf粉末、80kg去离子水、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷、1.0kg聚丙烯酸、3kg纯丙乳液混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨40min，制备得到配方1#原液；
（2）配方2#原液制备：将14kgpvdf粉末、80kg去离子水、2kg聚丙烯酸钾盐、1.2kg聚醚改性乙氧基化二甲基硅氧烷（有机硅改性表面活性剂）、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷、1.0kg聚丙烯酸混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨40min后，加入3kg纯丙乳液继续研磨20min，制备得到配方2#原液；
（3）pvdf浆料制备：将配方1#原液与配方1#原液按质量比5:5混合，在转速为200rpm的条件下搅拌混合20min，制备得到pvdf浆料；
（4）涂布：先将厚度为12um的pe隔膜上涂覆一层4um的陶瓷涂层，在将制备得到的水性pvdf浆料涂布于12+4的陶瓷涂覆隔膜上，在温度为65℃的烘箱内烘干后得到pvdf涂覆隔膜，涂层厚度为1um，涂布速度为10m/min。
比较例1
一种锂离子电池隔膜用水性pvdf浆料的制备方法，包括如下步骤：
（1）pvdf浆料制备：将16kgpvdf粉末、80kg去离子水、2.5kg聚丙烯酸钠盐、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷、1.2kg聚醚改性二甲基硅氧烷（有机硅改性表面活性剂）、3.0kg质量含量为1.5%羧甲基纤维素钠水溶液混合搅拌后，在转速为800rpm的条件下研磨60min后，加入3kg苯丙乳液继续研磨10min，制备得到pvdf浆料；
（2）涂布：先将厚度为12um的pe隔膜上涂覆一层4um的陶瓷涂层，在将制备得到的水性pvdf浆料涂布于12+4的陶瓷涂覆隔膜上，在温度为55℃的烘箱内烘干后得到pvdf涂覆隔膜，涂层厚度为1um，涂布速度为20m/min。
表1实施例1、实施例2和比较例1pvdf涂覆隔膜检测结果
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。