有机电子器件用元件密封用树脂组合物、有机电子器件用元件密封用树脂片、有机电致发...的制作方法_2

文档序号:9402536阅读:来源:国知局
可组合均聚物和共聚物使用。作为 该共辄二烯,可列举1,3- 丁二烯、异戊二烯、2, 3-二甲基-1,3- 丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲 基_1,3_戊二稀、1,3_己二稀、4, 5_二乙基_1,3_辛二稀、氣丁二稀等。其中,优选1,3_ 丁 二烯、异戊二烯及1,3-戊二烯,特别优选1,3-丁二烯及异戊二烯。上述例示的化合物可单 独使用1种或组合2种以上使用。
[0050] 另外,作为制成共聚物时的其他单体,可列举苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α -甲基苯乙 稀、α -氯苯乙稀、对甲基苯乙稀、二乙烯基苯、N,N-二乙基对氨基苯乙稀等芳香族乙烯基 化合物;(甲基)丙烯腈等氰化乙烯基化合物;乙烯基吡啶等含氮原子的乙烯基化合物等。 其中,在凝聚力良好方面优选苯乙烯及α-甲基苯乙烯。上述例示的化合物可单独使用1 种或组合2种以上使用。
[0051] 作为更具体的二烯系聚合物,可列举聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚 物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯共聚物等。另外, 可列举苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等共 辄二烯系嵌段共聚物。这些二烯系聚合物也可被氢化,其氢化率优选为80%以上,更优选 为85%以上,特别优选为90%以上。氛化率越尚,越可提尚透明性,且可使耐候性提尚,故 可长期地保持透明性。另外,二烯系聚合物的质均分子量优选为10, 〇〇〇~1,〇〇〇, 〇〇〇,更优 选为15, 000~500, 000。另外,通过凝胶渗透色谱(GPC)测定且以使用聚苯乙烯标准物质 制成的校正曲线为基础计算出本发明的质均分子量。
[0052] 上述二烯系聚合物中,优选包含共辄二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物及其氢 化物,更优选为苯乙烯-丁二烯共聚物及其氢化物、苯乙烯-异戊二烯共聚物及其氢化物、 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物 及其氢化物,特别优选为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化物、苯乙烯-异戊二 烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化物。通过含苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢 化物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化物,密封材料的凝聚力高,粘接力提高。 另外,通过为氢化物而透明性提高。
[0053] 上述共辄二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物优选芳香族乙烯基化合物的质均 分子量为1,OOO~500, 000,优选共辄二烯的质均分子量为15, OOO~1,000, 000。
[0054] 上述共辄二稀与芳香族乙烯基化合物的共聚物在芳香族乙烯基化合物低于10摩 尔%时会有凝聚力不足的情况,因此优选为10摩尔%以上。另一方面,芳香族乙烯基化合 物超过40摩尔%时会有妨碍基于软化剂的粘度降低的效果、柔软性不足的情况,故优选为 40摩尔%以下。
[0055] 作为该共辄二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物,可列举例如JSR TR2601(JSR 制:苯乙稀-丁二稀-苯乙稀嵌段共聚物)、Tuftec H1041 (旭化成化学制:苯乙稀-丁二 稀-苯乙稀嵌段共聚物的氢化物)、Quintac 3280(日本Zeon制:苯乙稀-异戊二稀-苯乙 稀嵌段共聚物)、Septon S2002 (Kuraray制:苯乙稀-异戊二稀-苯乙稀嵌段共聚物的氢化 物)、Septon S4033 (Kuraray制:苯乙稀-异戊二稀共聚物的氢化物)等。
[0056] 二烯系聚合物的配合量可以在相对于有机电子器件用元件密封用树脂组合物总 质量为10~50质量%,优选为10~40质量%,更优选为10~35质量%的范围内配合。 低于10质量%时凝聚力变小而粘接性不足。超过50质量%时,由于妨碍基于软化剂的粘 度降低的效果,故柔软性不足。
[0057] [软化剂]
[0058] 作为软化剂,可列举脂肪油系的硬脂酸、蓖麻油、棕榈油、松脂系的松香、松焦油 (pine tar)、石油系的饱和稀经芳香族物质(矿物油等)、不饱和稀经芳香族物质(萘油 (于7卜一U >油)等)、环烷油、石蜡油、氯化石蜡、煤焦油系的焦油、合成树脂系的低聚合 苯酚甲醛树脂、低熔点苯乙烯树脂、低分子聚异丁烯、聚丁烯、叔丁基苯酚乙炔缩合物等。
[0059] 其中,优选重复单元中含80%以上比例的饱和烃的化合物,例如选自由环烷油、液 体石蜡、饱和合成树脂系的软化剂、及它们的氢化物所组成的组的1种以上,基于可形成耐 候性优异的密封材料的观点而言优选使用。作为饱和合成树脂系的软化剂,可举出使异丁 烯单独或含其的C4气体在路易斯酸催化剂存在下聚合而生成的聚合度为10~数100左右 的低分子聚异丁烯(BASF制:Glissopal系列等)、使以异丁烯为主体的一部分正丁烯阳离 子聚合所得的具有长链状烃的分子结构的聚丁烯(JX日矿日石能源制:日石聚丁烯系列、 日油制:EMAWET系列等)、氢化聚丁烯(日油制:PARLEAM系列)、使异戊二烯氢化后而成的 树脂(Kuraray制:LIR200系列)等。它们中,从具有异丁烯骨架的化合物的粘度降低效 果高且水蒸气阻隔性也良好的观点考虑而使用,从聚丁烯的获得的容易性方面考虑优选使 用。
[0060] 另外,软化剂的数均分子量优选为300以上且50000以下,更优选为300以上且 10000以下,进一步优选为300以上且3000以下。低于300时,软化剂向有机EL元件转移, 会产生暗点,导致可视性恶化。超过50000时,粘度降低的效果小且柔软性不足。软化剂的 分子量在例如聚丁烯时,在使用氯化铝作为聚合催化剂的制造方法中可通过调整氯化铝的 添加量、反应温度加以控制。
[0061] 软化剂的配合量相对于有机电子器件用元件密封用树脂组合物总质量,在5~30 质量%,优选5~20质量%,更优选10~20质量%的范围内配合即可。低于5质量%时 粘度降低效果小且柔软性不足。超过30质量%时,密封组合物的凝聚力小且粘接力降低, 故有水分自基板与密封材料的界面浸入,而产生暗点的可能性。
[0062] [氢化环状烯烃化合物]
[0063] 有机电子器件用元件密封用树脂组合物优选进一步含氢化环状烯烃化合物。氢化 环状稀经化合物对^?稀系聚合物赋予粘性力而提尚粘接力。另外,由于其结构而具有提尚 密封材料的水蒸气阻隔性的功能。作为氢化环状烯烃,可列举环烯烃聚合物(COP)结构体 或氢化后的增粘剂等。氢化率优选为80%以上,更优选为85%以上,特别优选为90%以上。 氢化率越高,透明性越提高,且可提高耐候性,故可长期地保持透明性。
[0064] 所谓上述COP结构体典型地是指以COP为主成分(也即超过50质量%的成分) 的组合物。作为C0P,可列举单体组成中含选自例如降冰片烯系化合物、单环的环状烯烃、环 状共辄二烯及乙烯基脂环式烃的至少一种的化合物的(共)聚合物的氢化物等。
[0065] 作为COP的一优选例,可列举含至少一种以上的以下述化学式(化1)表示的重复 单元的C0P。作为另一优选例,可列举含至少一种以上的以下述化学式(化2)表示的重复 单元的C0P。
[0066]【化1】
[0067]
[0068]【化2】
[0069]
[0070] 上述化学式(化1)及(化2)中,m表示0~4的整数,典型地为1。R1~R 4各自 独立表示氢原子或碳原子数1~10 (优选1~6,例如1~3)的烃基(例如烷基)。优选 R1~R4各自独立为氢原子、卤原子(例如Cl)或甲基。
[0071] 上述化学式(化1)及(化2)中,X^X2及Y1J 2各自独立为氢原子、碳原子数1~ 10 (优选1~6,例如1~3)的烃基(例如烷基)、卤原子、碳原子数1~10 (优选1~6, 例如1~3)的卤代烃基(例如卤代烷基)、-(CH2)nC00R n或-(CH 2)n0C00R12(其中,R11及R 12 为氢原子或碳原子数1~10 (优选1~6,例如1~3)的烃基(例如烷基)、n为0~10的 整数(例如〇~3的整数,优选为0或1,典型地为0))。优选X\X 2及Y ^Y2各自独立为氢 原子、卤原子(例如Cl)或-COOR11 (R11为氢原子或碳原子数1~3 (例如1)的烷基)。
[0072] 优选的一个实施方式中,上述环烯烃聚合物可为使具有-COOR基(R为氢原子或碳 原子数1~6的烷基)的降冰片烯单体(共)聚合而成的降冰片烯聚合物。作为该降冰片 烯聚合物的典型例,可列举含m为1,上述化学式(化1)中的R 1为碳原子数1~3的烷基 (例如甲基),X1为-COOR 11 (R11为氢原子或碳原子数1~3的烷基(例如甲基)),R 2及Y1 均为氢原子的重复单元的聚合物。
[0073] 作为C0P,可采用含50质量%以上,优选70质量%以上,更优选90质量%以上的 以上述化学式(化1)及(化2)表示的重复单元的C0P。或者,也可为由以上述化学式(化 1)及(化2)表示的重复单元实质构成的C0P。该COP为例如使通过开环聚合及氢化形成 以上述化学式(化1)及(化2)表示的重复单元的结构的单体利用常用方法(共)聚合进 行制造。作为可与形成以上述化学式(化1)及(化2)表示的重复单元的结构的单体共聚 的单体,可例示出乙稀、丙稀等稀经类;乙酸乙稀酯、氯乙稀等乙烯基化合物(具有乙烯基 的化合物);丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的酯(例如,甲基丙烯酸甲酯等烷基酯)等的具有丙 烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物等。
[0074] 作为该 C0P,可列举例如 TOPAS(注册商标)(TOPAS Advanced Polymers 制)、 APEL (注册商标)(三井化学制)、ZEONEX (注册商标)(日本Zeon制)、ZEONOR (注册商标) (日本Zeon制)、ARTON(注册商标)(JSR制)等。
[0075] 作为上述氢化后的增粘剂,可列举氢化石油树脂、氢化松脂系树脂及氢化萜烯系 树脂,其中氢化石油树脂基于水蒸气阻隔性良好的观点而优选使用。作为该氢化石油树脂, 可列举作为将通过石油脑热分解生成的戊烯、异戊二烯、胡椒碱(Piperine)、1,3-戊二烯 等C5馏份共聚而得的C5系氢化石油树脂的二环戊
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