有机电致发光元件的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机电致发光元件的制造方法，详细地说，涉及非发光时因进行观察 的角度而色调进行变化、发光时可形成清楚的发光图案的有机电致发光元件的制造方法。
【背景技术】
[0002] 作为发光型的电子显示设备，有电致发光显示器（以下简写为"ELD"。）。作为ELD 的构成要素，可列举无机电致发光元件、有机电致发光元件（以下简写为"有机EL元件"。）。 无机电致发光元件已作为平面型光源而使用，但为了驱动发光元件，需要交流的高电压。
[0003] 另一方面，有机EL元件是具有用阴极和阳极夹持了含有进行发光的化合物的发 光层的构成、将电子及空穴注入发光层使其复合而由此生成激发子（激子）、利用激子失活 时发出的光（荧光或磷光）而进行发光的元件。作为有机EL元件的性能，可以以数V~数 十V左右的电压进行发光，进而由于是自发光型，因此视角丰富、可见性高。另外，有机EL 元件由于是薄膜型的完全固体元件，因此从节省空间、便携性等的观点出发而受到关注。另 外，为了充分利用完全固体元件的特性，也在不断研究使基板从刚性的基板成为柔性的塑 料、金属箱、制作柔性的元件。
[0004] 另外，就有机EL元件而言，与以往已供于实用的主要的光源、例如、发光二极管、 冷阴极管不同，为面光源也是大的特征。作为可以有效地活用该特性的用途，有照明用光 源、各种各样的显示器的背光，特别是适合作为需求的増加显著的液晶全色显示器的背光 来使用。
[0005] 但是，对于只能进行单一色的发光的以往的元件，专利文献1中也开发有对发光 层照射UV、激光、e-束等而有意地使发光功能丧失（形成非发光区域）、在发光时可形成由 该非发光区域的存在而引起的发光图案的有机EL元件（段落0026、0038、实施例1)。
[0006] 但是，专利文献1的技术仅仅是将发光时的发光图案形成作为对象，没有提及非 发光时的有机EL元件的价值的开发。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2012-28335号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的课题
[0011] 本发明鉴于上述问题?状况而完成，其解决课题为提供非发光时因进行观察的角 度而色调进行变化、发光时可形成清楚的发光图案的有机EL元件的制造方法。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明人，为了解决上述课题，在对上述问题的原因等研究的过程中，发现通过形 成具有一定的色度差的元件前体，可以因进行观察的角度而使色调变化，进而通过对元件 前体的规定区域照射光，可以使该规定区域成为非发光区域，完成了本发明。
[0014] S卩，本发明涉及的上述课题，通过以下的手段而得到解决。
[0015] 1.有机EL元件的制造方法，其特征在于，其为在透明基板上依次具有透明电极、 有机功能层单元、和与上述透明电极成对的电极的有机EL元件的制造方法，其中，所述制 造方法具有：
[0016] 形成将相对于上述透明基板进行正交的角度设为0°、将相对于上述透明基板的 0~80°的倾斜角度的范围内的反射色的色度差设为ΔExy时满足ΔExy多0. 05的条件 的元件前体的工序；和
[0017] 对上述元件前体的规定区域照射光的工序。
[0018] 2.有机EL元件的制造方法，其特征在于，在第1项中所述的有机EL元件的制造方 法中，作为上述透明电极，在上述透明基板上形成银或者以银作为主成分的合金的层。
[0019] 3.有机EL元件的制造方法，其特征在于，在第1项中所述的有机EL元件的制造方 法中，作为上述透明电极，在上述透明基板上形成银或者以银作为主成分的合金的金属层、 和含有具有由通式（1)表示的结构的化合物的含氮层。
[0020] [化 1]
[0021] 通式（1)
[0022]
[0023] [通式（1)中，E101~El08各自表示-C(R12)=或-N=，E101~El08中的至少 1个为_N=。R11及R12各自表示氢原子或取代基。]
[0024] 4.有机EL元件的制造方法，其特征在于，在第1项~第3项的任一项中所述的有 机EL元件的制造方法中，使用树脂膜作为上述透明基板，在对上述元件前体照射光的工序 中，照射不含波长340nm以下的波长成分的光。
[0025] 发明的效果
[0026] 根据本发明，能够提供非发光时因进行观察的角度而色调进行变化、发光时可形 成清楚的发光图案的有机EL元件的制造方法。
[0027] 对于本发明的效果的显现机制乃至作用机制尚不明确，但如以下所述地推测。
[0028] 在本发明涉及的有机EL元件的制造方法中，推测通过具有形成满足AExy彡0. 05 的条件的元件前体的工序，非发光时也可因进行观察的角度而使色调变化。
[0029] 进而在本发明涉及的有机EL元件的制造方法中，推测通过具有对元件前体的规 定区域照射光的工序，可以使构成有机功能层单元的材料中对于发光现象所必需的化合物 的功能丧失，由此可形成清楚的发光图案。
【附图说明】
[0030] 图1是表示具有二个有机功能层单元的有机EL元件的构成的一例的概略剖面图。
[0031]图2是表示具有三个有机功能层单元的有机EL元件的构成的一例的概略剖面图。
[0032] 图3是表示具有二个有机功能层单元的有机EL元件的构成的另一例的概略剖面 图。
[0033] 图4是表示具有三个有机功能层单元的有机EL元件的构成的另一例的概略剖面 图。
[0034] 图5是从侧方观看有机EL元件与色度测定器的位置关系的概略图。
[0035] 图6是从上方观看有机EL元件与色度测定器的位置关系的概略图。
[0036] 图7是从上方观看有机EL元件与色度测定器的位置关系的概略图。
【具体实施方式】
[0037]就本发明涉及的有机EL元件的制造方法而言，其特征在于，在透明基板上依次具 有透明电极、有机功能层单元、和与上述透明电极成对的电极的有机EL元件的制造方法 中，具有：形成将与上述透明基板正交的角度设为〇°、将相对于上述透明基板的〇~80° 的倾斜角度的范围内的反射色的色度差设为AExy时满足AExy多0. 05的条件的元件前 体的工序、和对上述元件前体的规定区域照射光的工序。
[0038] 该特征是权利要求1~4的各权利要求涉及的发明共通的技术特征。
[0039] 作为本发明的实施方式，从本发明的效果实现的观点出发，优选的是：作为上述透 明电极，在上述透明基板上形成银或以银作为主成分的合金的层、或者银或以银作为主成 分的合金的层和一定的含氮层。
[0040] 进而，作为本发明的实施方式，在使用了树脂膜作为上述透明基板的情况下，在对 上述元件前体照射光的工序中，优选照射不含波长340nm以下的波长成分的光。根据该实 施方式，构成透明基板的树脂的分解受到抑制，可以防止树脂膜的变色。
[0041] 以下，对本发明及其构成要素以及用于实施本发明的形态?方式进行详细的说明。 予以说明，本申请中，"~"以包含其前后记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。
[0042] 在以下对有机EL元件的构成、制造方法、各构成要素等依次进行说明。
[0043]《有机EL元件的构成》
[0044]首先，一边参照附图一边对有机EL元件的基本的构成的一例进行说明。
[0045]就有机EL元件而言，在透明基板上依次形成透明电极、有机功能层单元、和与透 明电极成对的电极。
[0046] 在有机EL元件中，透明电极及其对电极根据电压施加条件而成为阳极或阴极，在 以下的说明中，将位于透明基板侧的电极作为第1电极，将夹持有机功能层单元而位于表 面侧的电极作为第2电极。
[0047] 在以下进行说明的图1~图4中，作为代表的构成的一例，对第1电极2为阳极、 第2电极6为阴极的构成进行说明。
[0048]就图1及图2中所示的有机EL元件100及200而言，任一方在作为透明电极的一 对主电极（第1电极2及第2电极6)之间具备至少二个有机功能层单元3、在有机功能层 单元3间配置的中间电极层4。而且，有机功能层单元3具有包含发光层的多个有机功能 层。另外，在中间电极层4中，优选至少一个中间电极层4为透明电极。另外，优选以下的方 式：将发光层中发出最短波长的光的有机功能层单元3配置在距离有机EL元件100及200 的主要的光射出侧的透明电极（第1电极2)最远的位置。
[0049] 图1是表示具有二个有机功能层单元3A及3B的有机EL元件100的构成的一例 的概略剖面图。
[0050] 在图1中，就有机EL元件100而言，在透明基板1上依次层叠作为透明电极的第 1电极2(阳极）、第1有机功能层单元3A、由中间电极41A及基底层41B构成的中间电极 层单元4A、第2有机功能层单元3B、作为对置电极的第2电极6 (阴极）、构成。就基底层 41B而言，并不是必需的构成，例如，为含有作为含氮芳香族性化合物的银亲和性化合物的 构成，在电子传输能力高、也可以适合作为电子传输材料使用的方面，优选具有。
[0051] 在图1的构成中，示出了作为透明电极的第1电极2为阳极、作为对置电极的第2 电极6为阴极的情况。
[0052]该情况下，就第1有机功能层单元3A而言，例如，从透明基板1侧以"空穴注入层、 空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层"的层顺序形成，该情况下，第2有机功能层单 元3B也相同，从透明基板1侧以"空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入 层"的层顺序形成。
[0053]另外，在各有机功能层单元3A及3B之间配置没有图示的独立的连接端子。另外， 根据需要，可在透明基板1与第1电极2之间设置后述的基底层。
[0054]中间电极层单元4A由中间电极41A及基底层41B构成，将第1电极2与中间电极 41A之间用引线进行配线，对各自的连接端子作为驱动电源VI在2~40V的范围内进行施 加，由此第1有机功能层单元3A进行发光。同样地，中间电极41A与第2电极6之间也用 引线进行配线，对各自的连接端子作为驱动电源V2在2~40V的范围内进行施加，由此第 2有机功能层单元3B进行发光。
[0055]具体地，在有机EL元件100的驱动时，就在第1电极2与中间电极41A之间施加的 驱动电压VI及在中间电极41A与第2电极6之间施加的驱动电压V2而言，在施加直流电 压的情况下，使作为阳极的第1电极2为正的极性，使作为阴极的第2电极6为负的极性， 在电压2~40V的范围内施加，进而，对于中间电极层4A，施加对阳极和阴极施加的电压的 中间电压。
[0056]在各个有机功能层单元3A及3B的发光点h发光了的发光光L从作为透明电极的 第1电极2侧被取出到外部。另外，在第2电极6侧发光了光在第2电极6面进行反射，同 样地从第1电极2侧被取出。
[0057]予以说明，也可以是使第1电极2及第2电极6作为阳极、使在二个有机功能层单 元3A及3B间配置的中间电极层4A作为阴极的构成。
[0058]该情况下，作为驱动电压VI，施加2~40V左右的电压以使正侧成为第1电极2、 负侧成为中间电极层4A，作为驱动电压V2,施加2~40V左右的电压以使正侧成为第2电 极6、负侧成为中间电极层4A，使有机功能层单元3A及3B发光。
[0059]就该情况的层构成而言，第1有机功能层单元3A例如从透明基板1侧以"空穴注 入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层"的层顺序形成，该情况下，第2有机功 能层单元B相反地从透明基板1侧以"电子注入层、电子传输层、发光层、空穴传输层、空穴 注入层"的相反层构成形成。
[0060]图2是表示具有三个有机功能层单元3C、3D及3E的有机EL元件200的构成的一 例的概略剖面图。
[0061] 图2中，就有机EL元件200而言，在透明基板1上依次层叠作为透明电极的第1 电极2、第1有机功能层单元3C、第1中间电极层单元4B、第2有机功能层单元3D、第2中 间电极层单元4C、第3有机功能层单元3E及作为对置电极的第2电极6而构成。示出了在 第1中间电极层单元4B及第2中间电极层单元4C的透明基板1侧分别具有含有氮原子的 基底层42B及43B、在其上分别具有中间电极42A及43A的构成。
[0062] 在图2的构成中，示出了作为透明电极的第1电极2为阳极、第2电极6为阴极的 情况。
[0063] 该情况下，就第1有机功能层单元3C而言，例如，从透明基板1侧以"空穴注入层、 空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层"的层顺序形成，该情况下，第2有机功能层单 元3D及第3有机功能层单元3E也同样，从透明基板1侧以"空穴注入层、空穴传输层、发光 层、电子传输层、电子注入层"的层顺序形成。
[0064] 第1电极2与第1中间电极42A之间用引线进行配线，通过对各自的连接端子作 为驱动电压VI在2~40V的范围内进行施加，第1有机功能层单元3C进行发光。
[0065] 同样地，第1中间电极42A与第2中间电极43A之间用引线进行配线，通过对各自 的连接端子作为驱动电压V3在2~40V的范围内进行施加，第2有机功能层单元3D进行 发光。同样地，第2中间电极43A与第2电极6之间也用引线进行配线，通过对各自的连接 端子作为驱动电压V3在2~40V的范围内进行施加，第3有机功能层单元3E进行发光。
[0066] 在有机EL元件200的驱动时，作为驱动电压VI、驱动电压V2及驱动电压V3,施加 直流电压的情况下，使作为阳极的第1电极2为正的极性，使作为阴极的第2电极6为负 的极性，在电压2~40V的范围内进行施加，进而，对于第1中间电极42A及第2中间电极 43A，用阳极与阴极的中间的电压进行施加。
[0067] 予以说明，对于具有三个有机功能层单元3C、3D及3E的有机EL元件200,也与具 有两个有机功能层单元3A及3B的情况同样地，可以是使第1电极2及第2电极6都为阳 极、使第1中间电极42A及第2中间电极43A为阴极的构成。
[0068] 图3是表示具有二个有机功能层单元3A及3B的有机EL元件的构成的另一例的 概略剖面图。
[0069] 在图3中所示的串联型2单元构成的有机EL元件300中，相对于图1中所示的具 有二个有机功能层单元3A及3B的有机EL元件100,有机EL元件300为去除了中间电极层 单元4A的构成，作为透明电极的第1电极2与作为对置电极的第2电极6之间用引线进行 配线，通过对各自的连接端子作为驱动电源VI在2~40V的范围内进行施加，第1有机功 能层单元3A及第2有机功能层单元3B进行发光。
[0070] 图3中所示的有机EL元件300中，也与图1的构成同样地，例如，从透明基板1侧 以"空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层"的层顺序形成，该情况下， 第2有机功能层单元3B也同样地，从透明基板1侧以"空穴注入层、空穴传输层、发光层、电 子传输层、电子注入层"的层顺序形成。
[0071] 另外，在各有机功能层单元3A和3B之间配置有未图示的独立的连接端子。图3 中所示的构成中，根据需要，在透明基板1与第1电极2之间也可设置基底层。
[0072] 予以说明，在图3的有机EL元件300中，可将二个有机功能层单元3A及3B中的 任一个省略、由一个有机功能层单元3A或3B构成。
[0073] 图4是表示具有三个有机功能层单元3C、3D及3E的有机EL元件的构成的另一例 的概略剖面图。
[0074] 在图4中所示的串联型3单元构成的有机EL元件400中，相对于图2中所示的具 有三个有机功能层单元3C、3D及3E的有机EL元件200，有机EL元件400是将中间电极层 单元4B及4C去除了的构成，第1电极2与第2电极6之间用引线进行配线，通过对各自的 连接端子作为驱动电源VI在2~40V的范围内