专利名称：磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种由2-磺酰氯基-N， N-二甲基烟酰胺和2-脲基-4， 6-二甲 氧基嘧啶合成烟嘧磺隆农药的制备方法。
背景技术：
烟嘧磺隆系日本石原产业株式会社发现，20世纪80年代末与美国杜邦 公司联合开发的磺酰脲类内吸性除草剂。烟嘧磺隆毒性很低，大鼠雌雄急 性口服LD5G〉5000mg ,/kg，急性经皮LD5G〉2000 mg / kg;吸入LC5。〉5. 47mg /L，鲤鱼LC5。(96h)〉10mg/L，对兔眼有轻微刺激，无致癌、致畸、致突变 作用，属低毒农药。烟嘧磺隆活性高，田间使用量低，芽后使用40-60 g/hm2 可有效防治一年生或多年生未本科杂草及某些阔叶杂草。由于它对玉米生 长安全，使它成为玉米专用除草剂。据统计烟嘧磺隆已成为磺酰脲类除草 剂第一大品牌，生产量和销售额均排名磺酰脲类除草剂世界第一。烟嘧磺 隆作为新产品开发具有良好的市场前景和可观的经济效益。 烟嘧磺隆的合成方法很多，综合起来大致有以下五条路线在诸多合成路线中，尚未发现用2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺和2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶反应生成烟嘧磺隆的合成方法，这是一条新的合成 路线。
发明内容
本发明的目的是提供一种磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法，以利于 达到降低成本，无污染，实现清洁生产，满足市场的需要。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是提供一种磺酰脲除草剂烟
嘧磺隆的制备方法，该方法包括有以下步骤
选取2-磺酰氯基-N， N-二甲基烟酰胺、2 —脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶及缚 酸剂在有机溶剂或有机溶剂-水混合体系存在下，进行反应得到磺酰脲除草 剂烟嘧磺隆产品；
所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺缚 酸剂的摩尔比为1:1 — 2: l — 2，反应温度为50—150°C ，反应时间为0.5 一10小时，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基烟 酰胺缚酸剂形成的反应物与有机溶剂的质量比为1: 2—5。
所述缚酸剂为有机碱、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠之一种。 所述有机溶剂-水混合体系中有机溶剂和水的质量比为1: 0.05—0.5。 所述有机溶剂为苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲亚砜、 二氧六环、二甲基甲酰胺之一种。本发明的效果是使用该磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法1)原料易 得，价格便宜；2)收率比较高；3)操作比较简单方便；4)生产中对环境 污染较少。
具体实施例方式
以下对本发明的磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法作进一步说明。
本发明的磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法是2-磺酰氯基-N， N-二甲 基烟酰胺中的磺酰氯基与2 —脲基-4，6-二甲氧基嘧啶中的脲基反应，在缚 酸剂存在下脱去一个氯化氢分子而生成的。这是一条烟嘧磺隆全新的合成 方法。
本发明的磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法包括有以下歩骤
选取2-磺酰氯基-N， N-二甲基烟酰胺、2 —脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶及缚
酸剂在有机溶剂或有机溶剂-水混合体系存在下，进行反应得到磺酰脲除草 剂烟嘧磺隆产品；
所述2-脲基-4,6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺缚 酸剂的摩尔比为1 : l一2 : l — 2，反应温度为50 — 15(TC，反应时间为0.5 一IO小时，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基烟 酰胺缚酸剂形成的反应物与有机溶剂的质量比为1: 2--5。
所述缚酸剂为有机碱、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠之一种。 所述有机溶剂-水混合体系中有机溶剂和水的质量比为1: 0.05—0.5。 所述有机溶剂为苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲亚砜、 二氧六环、二甲基甲酰胺之一种。
本发明的磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法是以2-磺酰氯基-N， N-二 甲基烟酰胺和2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶反应制备烟嘧磺隆的合成路线是通过实施例说明本发明的磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备过程
实施例1:用250 ml四口瓶装以搅拌器，温度计，回流冷凝管。其内
加入24. 9g(0. lmol) 2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺，150ml 二甲亚砜，碳 酸钾15.2g(0. llmol)，以及2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶19.8g(0. lmol)，在 120-125 °C下反应3h。冷却，过滤除去固体盐，用二甲亚砜洗涤。滤液， 减压蒸出二甲亚砜，得到产品39.9g，产品纯度97%，收率94. 3°/0。
实施例2:用250 ml四口瓶装以搅拌器，温度计，回流冷凝管。其内 加入24.9g(0. lmol) 2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺，170ml甲苯，碳酸钾 15.2g(0. llmol)，以及2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶21.8g(0. llmol)，在 95-110。C下反应2. 5h。冷却，过滤除去固体盐，用甲苯洗涤。滤液，减压 蒸出甲苯，得到产品40.2g，产品纯度97.5%,收率95.5%。
实施例3:用500 ml四口瓶装以搅拌器，温度计，回流冷凝管。其内 加入49.8g(0. 2mo1) 2-磺酰氯基-N, N-二甲基烟酰胺，350ml甲苯，碳酸钠 24.4g(0.23mo1)，以及2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶41. 6g(0. 21mol)，在 95-110。C下反应2.5h。冷却，过滤除去固体盐，用甲苯洗涤。滤液，减压 蒸出甲苯，得到产品80g，产品纯度97.7%，收率95.2%。
实施例4:用500 ml四口瓶装以搅拌器，温度计，回流冷凝管。其内 加入49.8g(0. 2mo1) 2-磺酰氯基-N, N-二甲基烟酰胺，350ml回收甲苯，碳 酸钠24. 4g(0. 23mol)，以及2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶41. 6g(0. 21mol)， 在95-110"C下反应2.5h。冷却，过滤除去固体盐，用回收甲苯洗涤。滤液， 减压蒸出甲苯，得到产品81g，产品纯度97.1%,收率95.8%。
实施例5:用500 ml四口瓶装以搅拌器，温度计，回流冷凝管。其内加入49. 8g(0. 2mo1) 2-磺酰氯基-N， N-二甲基烟酰胺，320ml甲苯，30ml水， 碳酸钠24. 4g(0. 23mol)，以及2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶41. 6g(0. 21mol)， 在95-10(TC下反应3h。冷却，分层除去水及盐，油层洗涤，减压蒸出甲苯， 得到产品80g，产品纯度97.1%，收率94.6%。
权利要求
1、一种磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法，该方法包括有以下步骤选取2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺、2—脲基-4，6-二甲氧基嘧啶及缚酸剂在有机溶剂或有机溶剂-水混合体系存在下，进行反应得到磺酰脲除草剂烟嘧磺隆产品；所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2—磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺缚酸剂的摩尔比为1∶1—2∶1—2，反应温度为50—150℃，反应时间为0.5—10小时，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2—磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺缚酸剂形成的反应物与有机溶剂的质量比为1∶2—5。
2、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述缚酸剂为有机碱、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠之一种。
3、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述有机溶剂-水混合体系中有机溶剂和水的质量比为1: 0.05—0.5。
4、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述有机溶剂为苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲亚砜、二氧六环、二甲基甲酰胺之一种。
全文摘要
本发明提供一种磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法，该方法包括有以下步骤选取2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺、2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶及缚酸剂在有机溶剂或有机溶剂-水混合体系存在下，进行反应得到磺酰脲除草剂烟嘧磺隆产品；所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶∶2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺∶缚酸剂的摩尔比为1∶1-2∶1-2，反应温度为50-150℃，反应时间为0.5-10小时，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶∶2-磺酰氯基-N，N-二甲基烟酰胺∶缚酸剂形成的反应物与有机溶剂的质量比为1∶2-5。本发明的效果是1)原料易得，价格便宜；2)收率比较高；3)操作比较简单方便；4)生产中对环境污染较少。
文档编号A01P13/00GK101503403SQ20091006808
公开日2009年8月12日 申请日期2009年3月10日 优先权日2009年3月10日
发明者方仁慈, 王立志, 称 穆, 穆瑞龙, 颖 马, 马锦明, 鲁伶兰 申请人:天津市农药研究所