专利名称：农用杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于农业的杀菌剂组合物。
常用名是prochloraz的1-{N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]氨基甲酰基}咪唑和常用名是fthalide的4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮作为杀霉菌剂已被分别地用于农业目的。
fthalide已用于抑制稻瘟病，有特别好的预防作用并对哺乳动物和鱼类及贝类很安全。然而，对于预防性的杀菌剂其应用是有限的。例如，一旦稻类植物已经被Pyricularia oryzae传染，fthalide对于其治疗是无效的。
另一方面，prochloraz已作为稻种消毒剂使用，但尚未用于直接处理稻类植株。
现已惊奇地发现，通过将该化合物直接施于温室和田间的稻植株上，其表现出显著的对稻瘟病的预防和治疗作用。
我们已惊奇地发现，与prochloraz联合使用fthalide表现出显著的协同作用。
本发明的杀菌剂组合物对于尤其是Pyricularia oryzae表现出特别好的抑制，表现出一种不能由其单个成分预期的协同作用。组合物不但表现出预防作用，而且表现出极好的治疗作用，结果是与单独用一种成分相比降低了这两种化合物的必要用量。根据本发明用于农业的杀菌混合物特别对控制稻的斑病(诸如褐斑病)和镰刀菌病害有效。
prochloraz与fthalide的比例可以变化很大，但一般在范围为4∶1至1∶4重量比，优选2∶1至1∶2，特别是1.3∶1至1∶1.6。
根据本发明的用于农业的杀菌剂混合物能以许多剂型提供，诸如粉剂、小颗粒、粉末-小颗粒混合物、可湿的粉剂、悬浮浓缩液、乳浊浓缩液(EC)、可流动体和类似物，按已知方法制备这些剂型。作为用于制备这些剂型的辅剂，可以指出有例如固体载体诸如硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白碳、高岭土、膨润土和沸石；溶剂类诸如甲苯、二甲苯、石脑油、乙醇、二 恶烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基-2-吡咯烷酮；湿润剂类诸如烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、聚氧亚乙基二醇烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯和多种其它本领域使用的表面活性剂。
根据本发明的用于农业的杀菌剂组合物表现出对哺乳动物和鱼类很高的安全性，并证明对有用的作物尤其是稻极少或没有植物毒性。
用于农业的杀菌组合物可以与其它杀菌剂以及杀虫剂、除草剂和植物生长调节剂联合使用。
本发明的用于农业的杀菌剂制剂通常含有的两种活性化合物为总重量的1.0-95.0％，优选用3.0-70％的活性化合物。杀菌剂的施用剂量通常为每公顷150-600g、优选250-400g结合的活性化合物。
下列实施例用于详细描述根据本发明的用于农业的杀菌剂组合物的制备。配方1(不流动的粉剂)通过均匀混合1.5重量份的prochloraz、1.5重量份的fthalide、1.0重量份的白碳、0.5重量份的聚集剂和95.5重量份的黏土得到粉剂。配方2(可湿性粉剂)通过均匀混合15.0重量份的prochloraz、15.0重量份的fthalide、5.0重量份的木质素磺酸钠、15.0重量份的白碳和50.0重量份的高岭土得到可湿性粉剂。配方3(小颗粒)通过均匀混合1.5重量份的prochloraz、1.5重量份的fthalide、30.0重量份的膨润土和67.0重量份的黏土按惯用方法制得小颗粒。
本发明的混合物对Pyricularia oryzae(稻瘟)的杀菌活性在下列试验实施例中证明。实施例1控制Pyricularia oryzae直径9cm的塑料盆里的土里培养生长的3-4叶期的稻植株(“Nihonbare”种)用于试验，以证明预防作用试验和治疗作用。
按其商品可购得配方使用活性成分；fthalide为20％可湿性粉末，prochloraz为25％EC，都稀释到预定浓度。稀释的制剂按每3盆以30ml的量喷到植株上。
植株用从预先被稻瘟病感染的稻植株获得的Pyricularia oryzae的孢子悬浮液5-6×106/ml喷洒接种。
在预防试验中，植株在试样喷药1天后接种，然后在湿的室内在25±2℃下放置24小时，再放在温室里等待疫病的影响。
在治疗试验中，试样在被霉菌接种24小时后喷药。然后将植株放在温室里等待疫病的影响。
感染程度通过接种7天后对植株的损伤的评价来确定，防护能力可根据下列公式计算
试验结果1预防作用试验样品化合物浓度 防护能力(ppm，a.i.)用单独的fthalide 25 67化合物处 50 75理的样品 100 98200 100prochloraz 25 2550 42100 67用混合的 prochloraz 25+25(1∶1) 94化合物处 + 50+50(1∶1) 94理的样品 fthalide100+100(3∶3) 100(比)25+50(1∶2) 8850+100(1∶2) 100100+200(1∶2) 9625+38(2∶3) 9850+75(2∶3)100100+150(2∶3) 9938+25(3∶2) 9575+50(3∶2) 99未处理的样品 80％损伤2治疗作用试验样品化合物 浓度防护能力(ppn a.i.)用单独的fthalide 26 0化合物处 32 0理的样品 64 0125 0prochloraz 3210064100125100用混合的prochloraz 16-32 100化合物处+32-32 100理的样品tfhalide 64-32 100125-32 10016-64 10032-64 10064-64 10016-125 10032-125 10064-125 100未处理的样品 80％损伤实施例2 抑制在高地稻苗床里的Pyricularia oryzae稻种(品种“Nihonbare”)被条播在没有淹没的稻苗床里，为了加快和促进一致的疫病爆发，将被Pyricularia oryzae传染的叶片切成约1cm长的碎片，散布到整个试验田里作为接种源。其结果是试验田里的稻植株被置于受稻瘟病感染的状态下。
根据实施例1的工艺制备试验的配方并以预定浓度以每个地块100ml的用量用小型雾器喷洒两次来施药。
疫病在2叶或3叶上出现，第一次喷施在3-4叶期进行，第二次喷施在7天后。
对疫病爆发的检验进行3次，即第一次喷施7天后在紧接第二次喷施之前(第1次)、第二次喷施2天后(第2次)和第二次喷施8天后(第3次)，以评价配方的抑制效果。
对于稻瘟的损伤程度用％表示，在各个被处理的样品上评价。各配方的预防能力(％)根据实施例1的公式计算。试验结果试验样品化合物 浓度防护能力(ppm a.i.)在检验之后的序号1 2 3用单独的fthalide 100 22 0 7化合物处 150 50 17 11理的样品 200 39 26 26prochioraz 150 22 26 30200 44 43 52250 44 39 48用混合的prochloraz 100+10056 48 67化合物处+ 100+15072 65 67理的样品fthalide100+20072 70 85100+25083 74 89150+10078 65 74150+15078 78 85150+20078 70 91150+25061 76 91Kasu-Rab120+15067 65 67可湿性粉剂(春日霉素1.2％+fthalide联合配方15％)未处理的样品 损伤％ 60％77％ 90％
权利要求
1.一种用于农业的杀菌剂组合物，含有作为活性成分的4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(fthalide)和1-{N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]氨基甲酰基}咪唑(prochloraz)。
全文摘要
一种新的用于农业的杀菌剂组合物,由联合的两种化合物得到,即4,5,6,7－四氯－2－苯并(c)呋喃酮(fthalide)和1－{N－丙基－N－[2－(2,4,6－三氯苯氧基)乙基]氨基甲酰基}咪唑(prochloraz)。
文档编号A01N43/48GK1177443SQ9611338
公开日1998年4月1日 申请日期1996年9月20日 优先权日1996年9月20日
发明者S·林, T·坂东 申请人:英国阿格里沃有限公司