生物杀灭剂组合物、制备方法和使用方法_2

文档序号:9475166阅读:来源:国知局
AlH4来进行还原。或者,所述缩酮醇可通过在催化氢化条件下还原缩酮酯(2)来获得。用 于氢化的典型催化剂包括均相钌催化剂和亚铬酸铜催化剂。缩酮酯(2)可通过具有式(3) 的酮酯与具有式(4)的多元醇的酸催化反应来获得:
[0100]
[0101] 其中R1、R2、R3、R4、R5及a和b如对式(1)所定义。例如,缩酮化反应条件如TO 09/032905所描述。或者,所述缩酮醇可通过具有式(5)的酮醇与具有式(4)的多元醇的酸 催化反应来获得
[0102]
[0103] 其中R8为氢或醇的保护基团(其随后被去除),并且R2、R3、R4及a和b如式(1) 中所定义。许多落在式(2)、(3)、(4)和(5)范围内的所述化合物可为生物来源的。例如, 通过热化学处理各种碳水化合物如纤维素产生乙酰丙酸。随后,生物来源的链烷醇的酯化 反应及生成的乙酰丙酸酯与多羟基化合物如丙三醇或丙二醇的缩酮反应产生乙酰丙酸缩 酮酯。
[0104] -个高度有利的特征为,所述缩酮的化学和物理性能可通过具有式(1)的缩酮中 R1、R2、R3、R4、R6和R7基团及a和b的选择来调节以实现所需的性能组合,例如溶剂强度和 挥发性。能制备具有多种R1、R2、R3、R4、R6和R7基团的缩酮,为设计满足生物杀灭剂组合物 技术要求的佐剂提供了极大的灵活性。
[0105] 有利的是,具有式⑴并且更具体为(la)、(lb)、(lc)、(Id)的所述缩酮,其具有 的挥发性范围可为农药组合物所特别需要的,所述农业组合物如可乳化浓缩物、悬浮浓缩 物、罐混合组合物、备用液体组合物和作物油浓缩物。挥发性体现在许多关键性能中,包括 沸点、蒸汽压、相对蒸发率、闪点、可燃性、气味和挥发性有机化合物(V0C)含量。佐剂所需 的挥发性在应用中差别很大,并且通常要考虑冲突情况。例如,高挥发性的佐剂迅速蒸发留 下残留的生物杀灭剂,但由于较高的可燃性,可能也要求特殊处理。为具有式(1)的所述缩 酮选择合适的各个具体的R1、R2、R3、R4、R6和R7基团及a和b,可提供所需的挥发性。
[0106] 所述佐剂可有利地用作所述生物杀灭剂的溶剂,并且可提高所述生物杀灭剂的效 力。所述生物杀灭剂组合物中佐剂的量取决于组合物的类型。下面提供用于可乳化浓缩物、 悬浮浓缩物、罐混合组合物和备用液体组合物的生物杀灭剂的量。
[0107] 所述佐剂可与多种生物杀灭剂一起使用。生物杀灭剂是化学物质,其能够杀死不 同形式的活生物体并且被用于如医药、农业、园艺、林业和蚊虫控制的领域。生物杀灭剂也 包括植物生长调节剂。生物杀灭剂总的可分为两个子组一农药和抗微生物剂。所述生物杀 灭剂可为农药,其包括杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀澡剂、杀软体动物剂、杀蝴 剂、杀鼠剂及其组合。所述农药也可包括BCPC2006年第14版ThePesticideHandbook 中所列的任何化合物。所述生物杀灭剂可为抗微生物剂,其包括杀菌剂、抗生素、杀细菌剂、 抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生虫剂。在一些实施方案中,所述生物杀灭剂包 含除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂或其组合。在一些实施方案中,所述生物杀 灭剂包含杀昆虫剂。
[0108] 美国环境保护机构(EPA)定义农药为"旨在阻止、破坏、排斥或减轻任何有害生物 的任何物质或物质混合物"。农药可为用于对抗有害生物的化学物质或生物剂(如病毒或 细菌),所述有害生物包括与人类竞争食物、破坏财产、传播疾病或为公害的昆虫、植物病原 体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(例如蛔虫)和微生物。在一些实施方案中, 所述生物杀灭剂为适合于农业或园艺使用的农药。
[0109] 在一些实施方案中,所述生物杀灭剂为除草剂。除草剂为杀死不想要的植物如杂 草的农药。除草剂可为选择性的,在杀死特定植物物种的同时使所需的作物相对不受伤害。 一些除草剂通过干预杂草的生长并且通常基于植物激素来起作用。其他除草剂为非选择性 的,并且杀死其接触的所有植物。除草剂被广泛用于农业和景观美化,尤其是草坪中。它们 被利用于高速公路和铁路维护的总植被控制(TVC)方案中。少量用于林业、牧场和野生生 物栖息地。
[0110] 除草剂的化学类别和具体实例包括:苯胺,如敌稗;芳氧基羧酸,如MCPA-硫乙基; 芳氧基苯氧基丙酸酯类,如炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、喹禾灵;氯 乙酰胺类,如乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲吩草胺、异丙甲草胺、毒草胺;环己二酮肟类;如 烯草酮、烯禾啶、肟草酮;苯甲酰胺类,如异酰草胺;苯并咪唑类,如麦草畏;乙氧呋草黄二 硝基苯胺类,如三氟硝胺、胺硝草;二苯醚类,如氟锁草醚、乙氧氟草醚;草甘膦(甘氨酸衍 生物);羟基苯甲腈类例,如溴苯腈;咪唑啉酮类,如咪唑菌酮、甲咪唑草烟、咪草啶酸、甲咪 唑烟酸、灭草烟、灭草喹;异噁唑烷酮,如广灭灵;百草枯类,如二联吡啶;氨基甲酸苯基酯 类,如异苯敌草、苯敌草;苯基吡唑类,如氟唑草酯;苯基吡唑啉类,如唑啉草酯,吡啶羧酸 类或合成生长素,如毒莠定、二氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸;嘧啶氧基苯甲酸类,如双嘧苯甲 酸钠;磺酰脲类,如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯磺隆、吡氯磺隆、嘧啶磺隆、甲酰胺 磺隆、氟啶黄隆甲基钠、烟嘧磺隆、玉嘧磺隆、磺酰磺隆、苯磺隆、三氟唳磺隆-钠、氟胺磺 隆、三氟甲磺隆;三唑并嘧啶类,如五氟磺草胺、磺草唑胺、双氟磺草胺;三酮类,如甲基磺 草酮、磺草酮;脲类,如敌草隆、利谷隆;苯氧基羧酸类,如2, 4-D、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸; 三嗪类,如阿特拉津、西玛津、特丁津;氟磺胺草醚及其组合。
[0111] 在一些实施方案中,所述生物杀灭剂为杀昆虫剂。杀昆虫剂为杀死任何发育阶段 昆虫的农药。因此杀虫剂包括用于对付昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀昆虫剂用 于农业、医药、工业和家庭。
[0112] 杀昆虫剂的化学类别和具体实例包括:阿维菌素;埃玛菌素;邻氨基苯酸酰胺类, 如氯虫苯甲酰胺;合成生长素类,如除虫菌素;脒类,如双甲脒、氨基甲酸酯类如涕灭威、虫 螨威、甲萘威、灭多虫、甲基氨基甲酸2-(1_甲基丙基)苯酯;氯代杀昆虫剂,例如像毒杀芬、 DDT、六氯环己烷、伽玛六氯环己烷、甲氧氯、五氯苯酚、TDE、艾氏剂、氯丹、十氯酮、狄氏剂、 硫丹、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、幼年激素模拟物,如蚊蝇醚;新烟碱类,如吡虫啉、噻虫胺、噻 虫啉、噻虫嗪;有机磷化合物,如高灭磷、保棉磷、地散磷、氯氧磷、毒死稗、甲基毒死稗、二嗪 磷、敌敌畏(DDVP)、百治磷、乐果、乙拌磷、灭克磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑酮磷、马 拉硫磷、多灭磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、二溴磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲拌磷、伏 杀磷、亚胺硫磷、丁基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、特丁磷、杀虫畏、脱叶磷、敌百虫;噁二嗪 类,如茚虫威;植物毒素衍生化合物,如鱼藤(鱼藤酮);除虫菊;印度楝树(印苦楝子素); 烟碱;咖啡因;信息素,如诱蝇酮、甲基丁香酚;类除虫菊脂类,例如像伽玛氟氯氰菊酯、丙 烯除虫菊酯、氟氯菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯 菊酯;选择性取食阻断剂,如氟啶虫酰胺、吡蚜酮;多杀菌素如赐诺杀及其组合。
[0113] 在一些实施方案中,所述生物杀灭剂为杀真菌剂。杀真菌剂是用于防止真菌在花 园和作物中传播的化学化合物。杀真菌剂也用于对付真菌感染。杀真菌剂可为接触性的或 系统性的。当接触性的杀真菌剂被喷洒到真菌表面时杀死真菌。系统性的杀真菌剂必须被 真菌吸收来使真菌死亡。
[0114] 杀真菌剂的化学类别和具体实例包括:氨基嘧啶类,如乙嘧酚磺酸酯;苯氨基 嘧啶类,如嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺;杂芳族,如土菌消;杂芳烃类,如土菌灵;氯苯酚盐 类/硝基苯胺类,如地茂散、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷;酰胺类,如苯 并烯氟菌;苯甲酰胺杀真菌剂,如苯酰菌胺;苯基苯酰胺类,如麦锈灵、氟酰胺和丙氧灭锈 胺;吡啶-乙基-苯酰胺类,如氟啶胺;苯基-氧代-乙基噻吩酰胺类,如伊索弗塔米德 (isofetamid);苯磺酰胺类,如磺菌胺;苯并咪唑类,如活化酯、苯菌灵、苯并噻唑、多菌灵、 阿苯达唑、苯菌酮、噻菌灵、噻苯咪唑、唑菌嗪和苯并咪唑前体杀真菌剂;氨基甲酸酯类,如 霜霉威、乙霉威;羧酰胺类,如双氯氰菌胺、噻唑菌胺、氟酰胺;呋喃-羧酰胺类,如异噻菌 胺和甲呋酰胺;氧硫杂环己二烯-羧酰胺类,如萎锈灵和氧化萎锈灵;噻唑-羧酰胺类,如 噻氟酰胺;啦唑-羧酰胺类,如比沙芬、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、 吡噻菌胺和氟唑环菌胺;吡啶-羧酰胺类,如啶酰菌胺;氯代腈类如如百菌清;肉桂酸酰胺 类,如烯酰吗啉、氟吗啉;氰基乙酰胺肟类,如清菌脲;环丙甲酰胺类,如环丙酰菌胺;二羧 酰胺类,如异菌脲、辛噻酮、腐霉利、乙烯菌核利;二甲基二硫代氨基甲酸盐类,如福美铁、 威百亩、福美双、福美锌;二硝基苯胺类,如氟啶胺;二硫代氨基甲酸盐类,如代森锰铜、代 森锰锌、代森锰、代森联、代森钠、甲基代森锌、代森锌;二硫戊环类,如稻瘟灵;吡喃葡萄 糖基抗生素类,如链霉素、有效霉素;胍类,如多果定、双辛胍胺、双胍辛胺、吡喃己糖基抗 生素如春雷霉素;羟基乙酰苯胺类,如环酰菌胺;咪唑类,如抑霉唑、噁咪唑、稻瘟酯、丙氯 灵、氟菌唑;咪唑啉酮类,如咪唑菌酮;无机物,如波尔多混合液、氢氧化铜、环烷酸铜、油 酸铜、氯氧化铜、硫酸亚铜、硫酸铜、醋酸亚铜、碳酸亚铜、氧化亚铜、硫;异苯并呋喃酮类, 如苯酞;扁桃酰胺,如双炔酰菌胺;吗啉类,如吗菌灵、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、病花 灵、螺环菌胺、艾敌吗啉;有机锡类,如毒菌锡;噁唑烷酮类,如恶霜灵;苯基酰胺类,如苯霜 灵、精苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺;苯基吡唑类,如氟虫腈;苯基吡咯类, 如咯菌腈;苯基脲类,如戊菌隆;膦酸酯类,如三乙膦酸;酞氨酸,如叶枯酞;邻苯二甲酰 亚胺类,如敌菌丹、克菌丹、灭菌丹;哌嗪类,如嗪氨灵;丙酰胺类,如氰菌胺;吡啶类,如啶 斑肟;嘧啶类,如氯苯咪唑醇、氯苯嘧啶醇;吡咯喹啉酮,如咯喹酮;醌内部抑制剂(qils, QuinoneinsideInhibitors),如氰霜唑;喹唑啉酮类,如丙氧喹啉;喹啉类,如苯氧喹啉; 苯醌类,如二腈蒽醌;磺酰胺类,如对甲抑菌灵、抑菌灵;嗜球果伞素类,如嘧菌酯、醚菌胺、 唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、肟醚菌胺、吡菌苯威、 唑胺菌酯、唑菌酯;硫代氨基甲酸酯类,如磺菌威;托布津类,如甲基托布津;噻吩羧酰胺 类,如硅噻菌胺;三唑类,如氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、 氟环唑、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、氟苯三唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈 菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、奎因可 奈挫(quinconazole);三唑并苯并噻二唑类,如三环唑;缴氨酰胺氨基甲酸酯类,如异丙 菌胺、苯噻菌胺;氟吡菌胺;五氯苯酸;(杀)卵菌类,如挫啼菌胺(ametoctredin)、氟吡菌 胺、双炔酰菌胺、吲唑磺菌胺、霜霉灭和奥赛西亚皮布洛林(oxathiapiproline)、福渌史尼 (flutianil);喹啉类,如特布弗洛喹啉(tebufloquin);吡唑啉酮,如正胺苯吡菌酮及其组 合。
[0115] 所述生物杀灭剂可为植物生长调节剂。植物生长调节剂包括植物激素(也称为植 物激素(phytohormones)),其为调节植物生长的化学物质。植物激素为在植物内产生并且 以极低浓度发生的信号分子。激素局部调节目标细胞中的细胞过程,并且当其被移动到其 他部位时,调节植物其他部位的细胞过程。植物与动物不同,缺乏生产和分泌激素的腺体。 植物激素使植物成形、影响种子生长、开花时间、花的性别和叶与果实的衰老。哪些组织向 上生长、哪些组织向下生长,叶的形成和茎的生长,果实发育和成熟,植物寿命以及甚至植 物死亡都受它们影响。激素对植物生长至关重要,并且如果缺乏它们,植物基本上只会是大 量的未分化细胞。
[0116] 植物生长调节剂的化学类别和具体实例包括:艾维激素;单氰胺;赤霉素类如赤 霉酸;季铵盐类如矮壮素、缩节胺、乙烯发生剂如乙烯利及其组合。
[0117] 所述生物杀灭剂可为杀鼠剂。杀鼠剂为杀死老鼠的农药。由于老鼠的摄食习惯反 映了其作为食腐动物的地位,所以其难以用毒药杀死。老鼠倾向于吃少量东西然后等待,如 果它们没生病,它们则继续吃。有效的杀鼠剂必须在致死浓度下无味且无嗅,并且具有延迟 效果。杀鼠剂包括抗凝剂。抗凝剂定义为慢性的(死亡发生在摄入所述致死剂量1至2周 后,极少为更快)且为单剂量(第二代)或多剂量(第一代)的杀鼠剂。致死剂量的抗凝 剂导致致命的内出血。
[0118] 杀鼠剂的化学类别和具体实例包括4-羟基香豆素类,如杀鼠灵、杀鼠迷、鼠 得克;茚满二酮类如杀鼠酮、敌鼠、氯敌鼠、溴鼠灵、溴敌隆和氟鼠灵;4-羟基-1-苯并 噻-2-1 (4-羟基-1-硫杂香豆素);噻鼠灵;金属磷化物,如磷化锌、磷化铝、磷化钙、磷化 镁;钙化醇类(维生素D),如胆钙化醇(维生素D3)、麦角钙化醇(维生素D2)及其组合。
[0119] 杀螨剂为杀死螨的农药。杀螨剂包括抗生素类杀螨剂、氨基甲酸酯类、甲脒类、螨 生长调节剂类、有机氯化合物、氯菊酯和有机磷酸酯类。杀软体动物剂为杀死软体动物如蛞 蝓和蜗牛的农药。杀软体动物剂包括四聚乙醛、灭梭威、硫酸铝及其组合。
[0120] 杀线虫剂为杀死寄生线虫(蠕虫的一个门类)的农药。有一种杀线虫剂为印度楝 树种子提取油类后的残留物。
[0121] 在一些实施方案中,所述生物杀灭剂为抗微生物剂。抗微生物剂包括抗生素、杀 细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生虫剂。所述化合物,包括杀细菌剂,包 括活性氯化合物,如次氯酸盐、氯胺、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、湿氯气、二氧化氯;活性 氧化物(过氧化物),如过氧乙酸、过硫酸钾、过硼酸钠、过碳酸钠和过氧化脲;碘化合物,如 聚维酮鹏(iodopovidone)、聚维酮鹏(povidone-iodine)、聚维酮鹏(betadine)、卢戈氏鹏 液、碘酊、碘化非离子表面活性剂;浓缩醇类,如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-苯氧基乙醇、1-苯 氧基丙醇和2-苯氧基丙醇;酚类,如苯酚("石碳酸")、甲酚类、"来苏儿"(甲酚与液体钾 皂的组合)、卤代酚类(氯代、溴代)如六氯酚、三氯生、三氯苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚
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