生物杀灭剂组合物、制备方法和使用方法_3

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、二溴 及其盐;季铵盐,如苯扎氯铵、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二 甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶、苄索氯铵;其他含氮化合物,如氯己定、葡糖鱼精蛋白、奥 替尼啶盐酸盐;强氧化剂,如臭氧和高锰酸盐;重金属及其盐,如胶态微粒银、硝酸银、氯化 汞、苯基汞盐、硫酸铜;强酸,如磷酸、硝酸、硫酸、氨基硫酸、甲苯磺酸;碱类如钠、钾和钙的 氢氧化物及其组合。
[0122] 抗菌剂是施用于活组织/皮肤上以降低感染、败血症或腐败的可能性的抗微生物 剂。抗菌剂一般与能经过淋巴系统被运送来破坏体内细菌的抗生素有区别,并与破坏非生 命体上发现的微生物的消毒剂有区别。
[0123] 抗生素包括杀死细菌的杀细菌剂抗生素和只减慢细菌生长或繁殖的抑细菌剂抗 生素。抗生素的实例包括青霉素、头孢菌素、氨基糖苷类、氟喹诺酮类、硝基呋喃类、万古霉 素、单内酰环类、复方新诺明和甲硝唑、嘧菌酯。
[0124] 组合物中生物杀灭剂的量取决于组合物的类型。下面提供用于可乳化浓缩物、悬 浮浓缩物、罐混合组合物和备用液体组合物的生物杀灭剂的量。
[0125] 在一些实施方案中,所述生物杀灭剂组合物还包含油。所述油可作为稀释剂、溶 剂、渗透剂,并且也可具有表面活性剂性能。所述油可提高所述生物杀灭剂的效力、改善表 面的喷雾润湿性、减少蒸发、提高抗冲刷性,并且尤其可提高除草剂对植物表皮的渗透性。
[0126] 油的化学类别和具体实例包括:由具有6至18,特别是8至10个碳原子的脂肪醇 衍生的格尔伯特醇类;直链c6-c22脂肪酸和直链或支链c6-c22脂肪醇的酯,如肉豆蔻酸肉豆 蔻醇酯、棕榈酸肉豆蔻醇酯、硬脂酸肉豆蔻醇酯、异硬脂酸肉豆蔻醇酯、油酸肉豆蔻醇酯、山 嵛酸肉豆蔻醇酯、芥酸肉豆蔻醇酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂 酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山嵛酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、 硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山嵛酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆 蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬 脂基酯、山嵛酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油醇酯、棕榈酸油醇酯、硬脂酸油醇 酯、异硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、肉豆蔻酸山嵛醇酯、棕榈酸山嵛醇酯、硬 脂酸山嵛醇酯、异硬脂酸山嵛醇酯、油酸山嵛醇酯、山嵛酸山嵛醇酯、芥酸山嵛醇酯、肉豆蔻 酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥 酸芥醇酯;支链c6-c13羧酸与直链或支链c6-c22脂肪醇的酯;直链(:6-(:22脂肪酸和支链醇,如 2-乙基乙醇的酯;C1S-C3S羟基烷基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,如苹果酸二辛酯、 直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如,丙二醇、二聚二醇或三聚二醇)和/或格尔伯特醇 的酯A-Ci。脂肪酸的三酸甘油酯;C6-C18脂肪酸的液体单/二/三酸甘油酯;C6-C22脂肪 酸和/或格尔伯特醇与芳族羧酸(例如苯甲酸)的酯;C2-C12二羧酸与(^-(:22直链或支链醇 的酯,如己二酸二丁酯;C2-C12二羧酸与具有2至6个羟基的CfQ。多元醇的酯;植物油和植 物油合成酯;支链伯醇;取代环己烷,如二烷基环己烷类;直链和支链C6-C22脂肪醇的碳酸 盐,如碳酸二辛酯;格尔伯特醇的碳酸盐;C6-C1S脂肪醇,特别是q-Ci。脂肪醇的碳酸盐;苯 甲酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯,如CETIOL?AB(C12-C15烷基苯甲酸酯);直链或支链, 对称或不对称的二(C6_C22烷基)醚类,如二辛基醚;环氧化脂肪酸酯与多元醇类的开环产 物;硅油,如环甲硅油、聚甲基硅氧烷硅油;脂族烃或环烷烃;萜烯和萜烯衍生物,如角鲨烷 和角鲨烯;矿物油;烷氧基化脂肪酸酯及其组合。
[0127] 所述油可为烷氧基化的脂肪酸酯,包括烷氧基化的脂肪酸甘油酯(也称为烷氧基 化的三酸甘油酯),并且由于它们是由天然来源的脂肪酸酯如植物油(例如,种子油)烷氧 基化(乙氧基化或丙氧基化)制成的,所以通常称为"半天然的"表面活性剂。由植物油制 备的烷氧基化的脂肪酸酯的实例包括乙氧基化的脂肪酸酯,其包含10至60个环氧乙烷单 位。例如POE25蓖麻油、P0E30大豆油和P0E30菜籽油,其中"POE"代表聚氧化乙稀,并且 所述数字表示聚氧化乙烯单位的平均数量。
[0128] 在一些实施方案中,所述油为Q4醇的脂肪酸酯、烷氧基化的脂肪酸酯、植物油、矿 物油或其组合。所述生物杀灭剂组合物中油的量取决于组合物的类型。下面提供用于可乳 化浓缩物、悬浮浓缩物、罐混合组合物、备用液体组合物和作物油组合物的油的量。
[0129] 在一些实施方案中,所述生物杀灭剂组合物还包含溶剂。所述溶剂可作为稀释剂, 并且溶解或部分溶解所述生物杀灭剂。所述溶剂可包括脂族烃、酮、醇、酯、酰胺、醚或其组 合。所述脂族烃可包括直链或支链烯烃(异链烷烃)、烯烃(烯烃(olefins))和环烷烃(环 烷烃(naphthenes))。在一些实施方案中,所述溶剂包括异链烷烃。
[0130] 虽然所述生物杀灭剂组合物可直接施用于有害生物,例如昆虫或杂草,或其环境, 例如作物或草坪,所述生物杀灭剂组合物也可首先用水稀释,然后使目标有害生物或其环 境与控制有害生物有效量的稀释组合物接触。因此,在一些实施方案中,所述生物杀灭剂组 合物还包含水,所述水作为包含所述生物杀灭剂和佐剂的悬浮浓缩物或可乳化浓缩物的稀 释剂。产生的稀释组合物有时称为"罐混合组合物"。当所述生物杀灭剂为液体或完全溶解 于佐剂和任选的油中的固体时,所述生物杀灭剂组合物有时称为"可乳化浓缩物"。所述可 乳化浓缩物可使用高速混合来用水稀释以形成乳化液。当所述生物杀灭剂组合物为可乳化 浓缩物时,用水稀释的所述组合物为所述佐剂和任选油的液滴在水中的乳化液。当所述生 物杀灭剂为不溶或只部分可溶于所述佐剂和任选的油中的固体时,所述生物杀灭剂组合物 有时称为"悬浮浓缩物"。与水混合后,所产生的稀释组合物包含所述生物杀灭剂的固体颗 粒悬浮液和所述佐剂和任选油的液滴的乳化液。对所述可乳化浓缩物和悬浮浓缩物,所述 稀释组合物有时都称为"罐混合组合物"。
[0131] 所述罐混合组合物可通过多种方式施用于有害生物或其环境中,包括喷雾、雾化、 分散或浇灌。所使用的方法将取决于所述生物杀灭剂使用的具体目标和环境,并且可容易 地为终端用户所决定。
[0132] 表面活性剂可有助于形成稳定的悬浮浓缩物,并且有助于从可乳化的浓缩物和 悬浮浓缩物形成稳定的罐混合组合物。稳定性定义为组合物抵抗分散固体和/或液体 颗粒的团聚和/或聚结以及抵抗所述颗粒从连续水相中沉淀的能力。因此,在一些实施 方案中,所述生物杀灭剂组合物还包含表面活性剂。表面活性剂(也称为"表面活性剂 (surface-activeagent)")一般改变并且通常为降低液体的表面张力。表面活性剂包 含亲水基团和疏水(亲脂)基团。取决于表面活性剂分子中所述亲水基团和亲脂基团的 性质和相对量,表面活性剂可作为润湿剂、分散剂(即分散剂(dispersant))、乳化剂、抑 泡剂(即抑泡剂(defoamer))或其组合。本文使用的术语"分散剂(dispersingagent)" 和"分散剂(dispersant)"涉及表面活性剂,其对固体颗粒在水介质中的分散有效。本文 使用的术语"乳化剂(emulsifyingagent)"和"乳化剂(emulsifier)"涉及表面活性剂, 其对液体不混溶油滴在水介质中的的分散有效。因此所述表面活性剂包括乳化剂、分散 剂或其组合,并且可用于在水中乳化或分散所述生物杀灭剂。所述表面活性剂可包括非 离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或其组合。基于表面活性剂亲水 基团的极性,其分为阴离子的、非离子的或阳离子的。阴离子表面活性剂具有带负电荷的 亲水基团,阳离子表面活性剂具有带正电荷的亲水基团,而非离子表面活性剂具有极性的 但不带电荷的亲水基团。McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiersAnnual,Allured PublishingCorp.,Ridgewood,N.J,和Sisely和Wood,EncyclopediaofSurfaceActive Agents,ChemicalPublishingCo.,Inc.,NewYork, 1964 中描述了可商购获得的表面活性 剂。
[0133] 所述表面活性剂可为阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂为表面活性剂,在与 水混合时其分子的亲水部分中的官能团电离形成阴离子官能团。阴离子表面活性剂的阴离 子官能团包括通过各自的共辄酸电离形成的羧酸根阴离子、硫酸根阴离子、磺酸根阴离子 和磷酸根阴离子。阴离子表面活性剂的实例包括烷基萘磺酸钠类、萘磺酸盐类、磺酸盐甲醛 缩合物类、烷基苯磺酸盐类、木质素磺酸盐类、烷基硫酸盐类、烷基醚硫酸盐类、二烷基磺基 琥珀酸酯类、N,N-二烷基牛磺酸酯类、多羧酸盐类、磷酸酯类、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷 酸盐类、脂肪酸的碱金属盐及其组合。
[0134] 所述表面活性剂可为非离子表面活性剂。非离子表面活性剂不包含可电离基团, 但亲水基团为极性的。非离子表面活性剂的实例包括乙氧基化的醇类、乙氧基化的烷基酚 类、乙氧基化的山梨醇酯类、乙氧基化的脂肪酸酯类、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物 类、甘油酯类、和其中葡糖糖单位(称为聚合度(D.P.))的数目可为1至3且烷基单位可为 C6-C14的烷基聚糖苷类。
[0135] 术语"乙氧基化的"是指包含一个或多个二价氧化乙烯单位(-0CH2CH2_)的聚醚 链的存在,所述二价氧化乙烯单位由环氧乙烷与醇或多元醇的羟基反应形成,分别例如脱 水山梨醇、山梨醇或脂肪酸。类似地,术语"烷氧基化的"是指包含一个或多个二价氧化烯 (_0CnH2n_)单位的聚醚链的存在,其中n为2、3或4,所述二价氧化烯单位由环氧乙烷、环氧 丙烷、环氧丁烷或其组合与醇或多元醇的羟基反应形成。烷氧基化后存在的任意羟基可被 酯化。术语"聚氧化烯",例如"聚氧化乙烯"、"聚氧化丙烯"和"聚氧化丁烯",可用来命名烷 氧基化的表面活性剂。每个表面活性剂分子中氧化烯单位的平均数目可包含在其名中。
[0136] 所述表面活性剂可为阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂为表面活性剂,在与 水混合时其分子的亲水部分中的官能团电离形成阳离子官能团。阳离子表面活性剂的实例 包括季铵盐类如苄基烷基铵盐、吡啶盐、季咪唑化合物及其组合。所述阳离子表面活性剂也 可为N-油烯基-1,3-二氨基丙烷、油胺、月桂基二甲胺及其组合的质子化铵盐类。
[0137] 在不受理论限制的情况下,表面活性剂通过降低表面张力起作用。表面活性剂降 低表面张力的能力取决于所述表面活性剂的分子结构。具体而言,亲水-亲脂平衡(HLB)决 定所述表面活性剂是否可溶于水以及与水不混溶的液滴是否可在水中稳定(即乳化)。所 述表面活性剂的HLB值指示分子的总体极性并且其值在1至40的范围内,最常见的商用表 面活性剂具有1至20的HLB值。所述HLB值随亲水性的增加而增大。HLB值在0至7的表 面活性剂被认为是亲脂性的,HLB值在12至20的表面活性剂被认为是亲水性的,而HLB值 在7至12的表面活性剂被认为是中性的。
[0138] 亲水性表面活性剂的实例为如钠、钙的阴离子表面活性剂和支链或直链烷基苯磺 酸盐的异丙基铵盐类。非离子表面活性剂如乙氧基化的蓖麻油、乙氧基化的油酸脱水山梨 醇酯、乙氧基化的烷基苯酚类和乙氧基化的脂肪酸类,取决于链长和乙氧基化的程度,可具 有中性的HLB值。亲脂性、非离子表面活性剂的实例为油酸与脱水山梨醇的三脂(如脱水山 梨醇三油酸酯)和硬脂酸与脱水山梨醇的三脂(如脱水山梨醇三硬脂酸酯)。表面活性剂及 其HLB值的列表已广泛公开,例如在A.W.Adamson,PhysicalChemistryofSurfaces,John Wiley和Sons, 1982 中。
[0139] 所述生物杀灭剂组合物可为可乳化浓缩物,其包含所述生物杀灭剂、所述佐剂、所 述表面活性剂和任选的油。在所述可乳化浓缩物中,所述生物杀灭剂溶解于所述佐剂和任 选的油中。所述可乳化浓缩物当用水稀释时可形成水包油乳液。
[0140] 在悬浮浓缩物中,所述生物杀灭剂呈现为悬浮在液相中的固体颗粒,所述液相包 含所述佐剂和任选的油。当颗粒相的固体彼此接近并且它们的互相吸引力克服排斥力时, 可发生重新结合,该过程中所述颗粒通过絮凝或通过团聚粘在一起。分散剂可吸附到所述 颗粒表面以在颗粒间产生静电势皇和/或立体屏障,因此降低颗粒与颗粒间的吸引力并且 从而稳定所述悬浮物。因此所述生物杀灭剂组合物可有利地包含表面活性剂,其中所述表 面活性剂对分散水相中的固体生物杀灭剂颗粒有效。基于所述组合物总重量计,所述分散 剂可以1至15重量%的量存在,具体为1至10重量%,更具体为1至5重量%。
[0141] 分散剂的实例包括阴离子表面活性剂如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(例如 S0PR0PH0R?3D33)的磷酸酯类、烷基芳基磺酸及其盐类(例如SUPRAGIL?MNS90)、木质素磺 酸盐类(例如木质素磺酸铵或木质素磺酸钠)、多酚磺酸盐类、聚丙烯酸类和丙烯酸接枝 共聚物如丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/聚乙二醇接枝共聚物及其盐类(例如ATL0X?4913)、 磷脂类如卵磷脂;非离子表面活性剂如脂肪醇醚、聚氧乙烯/聚丙乙烯嵌段共聚物(例 如PLUR0NIC?F108聚氧乙烯/聚丙乙烯嵌段共聚物)和其他含有聚氧化烯的聚合物如 ATL0X?4912(聚(乙二醇)与羟基硬脂酸的嵌段共聚物)、ATLAS?G-5000(聚(亚烷基二 醇)醚)、乙氧基化的酰胺类、脂肪酸的链烷醇酰胺类及其组合。
[0142] 除了所述悬浮组合物中悬浮于水相中的固体颗粒以外,包含所述佐剂和任选的油 的液滴也可乳化于水相中。在一些实施方案中,需要乳化剂保持所述佐剂和任选的油悬浮 为细微分散的液滴。在这些组合物中,所述表面活性剂用于分散固体生物杀灭剂的颗粒,也 可对乳化所述佐剂和任选的油有效,即所述表面活性剂可具有分散和乳化性能。然而,在一 些实施方案中,存在具有自乳化性能的油。例如当所述油为乙氧基化的脂肪酸酯如乙氧基 化的大豆油(P0E20-30)时,其可作为乳化剂,并且然后所述表面活性剂(分散剂)不需要 具有提供稳定的悬浮浓缩物的乳化性能。因此在悬浮浓
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