纳米金颗粒的胶原蛋白凝胶。
[0042]实施例3
[0043]取1mg牛皮肤胶原蛋白溶于Iml水溶液，向均勾的胶原蛋白溶液中滴加0.5mg/ml的玻尿酸水溶液10 μ I。配制0.1M的氯化金水溶液，向上述混合液中添加20 μ I的氯化金水溶液，震荡使混合均匀。将最终混合液置于25°C下72h，得到添加了玻尿酸水溶液的抗氧化胶原蛋白凝胶。
[0044]所得胶原凝胶的扫描电子显微镜图片如附图3，扫描图片明显的显示出所得到的胶原凝胶呈现纤维状，在胶原纤维上均匀分布的白色物质为纳米金颗粒。
[0045]实施例4
[0046]取1mg人胶原蛋白溶于Iml的水溶液中，向其中加入Img的透明质酸粉末，溶解均匀后，向其中加入20 μ 1,0.1M的氯金酸水溶液，混合均匀。将最终混合液置于35°C下72h，最终得到了含透明质酸的抗氧化胶原蛋白水凝胶。
[0047]所得含透明质酸的抗氧化胶原蛋白水凝胶的透射电镜图片如附图4。说明含透明质酸的胶原蛋白可以成功的原位还原氯金酸产生具有抗氧化作用的纳米金。
[0048]实施例5
[0049]取1mg源于牛皮肤的胶原蛋白粉，研磨后与Img维生素C粉末混合均匀，加入2ml的超纯水，震荡使胶原蛋白溶解并与维生素C充分混合均匀。向含有维生素C的胶原蛋白溶液中加入100 μ 1,0.0lM的氯金酸水溶液，混合均匀。将最终混合液置于37°C下72h，最终得到了含维生素C的抗氧化胶原蛋白水凝胶。将得到的胶原蛋白凝胶真空冷冻干燥，得到胶原凝胶粉末。
[0050]将源自于牛皮肤的胶原蛋白粉与制得的胶原凝胶粉末进行比较，两者的蛋白二级结构没有发生变化，说明反应条件温和，蛋白活性未发生明显变化。胶原蛋白粉及胶原凝胶粉的圆二色光谱图如附图5，A为源于牛皮肤的胶原蛋白的圆二色谱，B为所制备的含维生素C的抗氧化胶原凝胶粉的圆二色谱。
[0051]实施例6
[0052]取2mg提取于鱼皮的胶原蛋白溶于Iml水溶液中完全溶解。配制0.1M的氯化金水溶液，向上述胶原蛋白溶液中添加20 μ I的氯化金水溶液，混合均匀。静置于37°C下72h后形成含纳米金的胶原凝胶，将所制备的胶原凝胶透析过夜。
[0053]配制2mg/ml的单宁酸水溶液，通过渗析的方式向透析处理后的胶原凝胶中加入
0.05mg的单宁酸。静置24h，使体系均匀，最终制得含单宁酸的抗氧化胶原凝胶。
[0054]含单宁酸的抗氧化胶原凝胶的扫描电镜图片如附图6，说明胶原成纤维网状排布，形成致密凝胶。
[0055]实施例7
[0056]取5mg提取于牛皮肤的胶原蛋白溶于2ml超纯水溶液中，配制0.1M的氯金酸水溶液，向上述胶原蛋白溶液中添加30 μ I的氯金酸水溶液，混合均匀。静置于37°C下48h后形成含纳米金的胶原凝胶，将所制备的胶原凝胶透析过夜。
[0057]配制5mg/ml的甘油水溶液，通过渗析的方式向透析处理后的胶原凝胶中加入Img的甘油。静置48h，使体系均匀，最终制得含甘油的抗氧化胶原凝胶。
[0058]含甘油的抗氧化胶原凝胶的扫描电镜图片如附图7。附图7说明了胶原蛋白可成功的原位还原氯金酸形成纳米金，纳米金附着于胶原蛋白凝胶网络中，分布均匀。
[0059]实施例8
[0060]配置0.05mmol/L的1，1- 二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)的乙醇溶液，取1.5ml该溶液，分别加入0ml、0.25ml,0.5ml、lml实例I中制备的胶原凝胶，并加入乙醇至3ml，混合均匀。避光静置30min后，测定样品在517nm的吸光度。DPPH是一种含单电子的稳定自由基，在波长为517nm下具有最大吸收。在抗氧化试剂存在时，DPPH的单电子被捕捉，从而引起517nm处的吸光值下降，且下降程度与抗氧化试剂的量呈线性关系，因此DPPH可用来评价试验样品的抗氧化能力。
[0061]含纳米金胶原凝胶的1，1- 二苯基-2-三硝基苯肼的溶液在517nm处的吸光度变化如附图8，从图中可以看出，随着DPPH乙醇溶液中的纳米金颗粒的增多，DPPH在517nm处的吸收峰逐渐下降，说明上述含纳米金颗粒的胶原凝胶有抗氧化特性。
[0062]本发明通过上述实施例来说明本发明的产品及详细制备方法，但本发明并不局限于上述产品和详细制备方法，即不意味着本发明必须依赖上述产品和详细制备方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1.一种含纳米金的胶原凝胶，其特征在于:所述凝胶中包含胶原蛋白分子和纳米金颗粒；所述胶原蛋白分子为人胶原蛋白、牛皮肤胶原蛋白、牛跟腱胶原蛋白、鱼皮胶原蛋白中的一种或任意两种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的含纳米金的胶原凝胶，其特征在于:所述胶原凝胶中胶原蛋白分子和纳米金颗粒的质量含量分别为0.1-10%和0.002-2%，其余成分为水。
3.根据权利要求1所述的含纳米金的胶原凝胶，其特征在于:所述纳米金颗粒的平均粒径为Ι-lOOOnm，优选地，所述纳米金颗粒的平均粒径为l_50nm。
4.根据权利要求1所述的含纳米金的胶原凝胶，其特征在于:所述胶原凝胶的骨架材料为胶原蛋白分子，纳米金颗粒分散在胶原凝胶中。
5.根据权利要求1所述的含纳米金的胶原凝胶，其特征在于:所述的胶原凝胶中不含有其它交联剂。
6.一种含纳米金的胶原凝胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)配制胶原蛋白的水溶液，所述水溶液中胶原蛋白的体积质量浓度为0.1-1OOmg/ml、优选为 l-10mg/ml ； (2)向步骤(I)制备的胶原蛋白的水溶液中加入金前驱体，所述金前驱体在溶液中的摩尔浓度为0.0lmM-lOOmM、优选为0.1mM-1OmM ;所述金前驱体为氯金酸(HAuCl4)、氯化金(AuCl3)中的任意一种或两种混合物； (3)将步骤(2)所得混合液在10-65°C、优选20-60°C、进一步优选25-37°C下反应3-72小时、优选48-72小时，最终得到含有纳米金颗粒的胶原蛋白水凝胶。
7.一种掺杂胶原凝胶，其特征在于含有权利要求1-4所述含纳米金胶原凝胶以及可掺杂成分；所述可掺杂成分为凡士林、玻尿酸、透明质酸、单宁酸、维生素C中的任意一种或两种以上的混合物。
8.—种权利要求7所述掺杂胶原凝胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)配制胶原蛋白的水溶液，所述水溶液中胶原蛋白的体积质量浓度为0.1-1OOmg/ml、优选为 l-10mg/ml ； (2)向步骤(I)制备的胶原蛋白的水溶液中加入金前驱体，所述金前驱体在溶液中的摩尔浓度为0.0lmM-lOOmM、优选为0.1mM-1OmM ； (3)向步骤(2)所得溶液中加入可掺杂成分，所述可掺杂成分在溶液中的体积质量浓度为 0.l-100mg/ml、优选为 0.Ι-lmg/ml ； (4)将步骤(3)所得混合液在10-65°C、优选20-60°C、进一步优选25-37°C下反应3-72小时、优选48-72小时，最终得到掺杂有效成分的含纳米金颗粒的胶原蛋白水凝胶。
9.权利要求1-8之一所述的含纳米金胶原凝胶在制备面膜中的应用。
10.根据权利要求9所述的含纳米金胶原凝胶在制备面膜中的应用，其特征在于:所述的面膜具有抗氧化功效。
【专利摘要】本发明公开了一种含纳米金的胶原凝胶及其制备方法和用途。此凝胶基于胶原蛋白还原金前驱体的方法制备。首先胶原蛋白中的还原基团与金前驱体反应生成纳米金，然后生成的纳米金原位进一步与胶原的三螺旋结构相互交联，形成致密凝胶。本发明的胶原凝胶性质稳定均一，所含纳米金的粒径大小可控，制备过程简便、不含化学交联剂，在日用化妆品抗氧化面膜等领域的应用前景广阔。
【IPC分类】A61K8-02, A61K8-19, A61Q19-00, A61Q19-02, A61K8-65, A61Q19-08
【公开号】CN104739657
【申请号】CN201510125084
【发明人】闫学海, 邢蕊蕊, 邹千里, 陈成军, 刘凯, 马光辉
【申请人】中国科学院过程工程研究所
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年3月20日