专利名称：用作护肤的碳酸酯衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及抗老化成分，如抗氧化剂和亮肤酚成分的碳酸烷基酯(alkylcarbonates)领域。本发明还涉及制造碳酸烧基酯的方法。
背景技术：
大量的抗老化护肤成分在性质上是酚类。其中许多充当抗氧化剂或亮肤成分，并且游离羟基是这些物类的氧化还原活性的关键。不幸的是，这些材料中许多的物理性质不适于用作化妆品成品；它们倾向于在大多数化妆品溶剂(油与水)中具有最小的溶解度，并且在化妆品制剂中不稳定(特别是对于氧化)。酚基团的衍生化可以稳定这些材料。但是，这些衍生物必须是在生 理条件下容易除去以释放酚基团以提供所需的抗老化活性(Grasso等人，Bioorganic Chem.2007，35，137-152)。酚基团的衍生化可以极大地改善这些材料的物理性质。衍生化含羟基或羧基材料的一种可用方法是制备这些材料的酯。这种方法的有效性通常取决于皮肤中的酶水解这些酯以释放母体活性(parentactive)的能力。这种策略对许多含有脂族醇的活性成分的衍生化是有效的，但是衍生自酹的酯通常是refractive或对酶水解仅具有缓慢的反应性。尽管如此，已经对酚活性成分的酯衍生物感兴趣，所述酚活性成分例如白藜芦醇(物质专利的组合物:US6，572，882和美国专利申请2009/0068132A1 ;制剂专利:美国专利申请 2009/0035236A1、美国专利申请 2009/0035237A1、美国专利申请 2009/0035240A1、美国专利申请2009/0035242A1和美国专利申请2009/0035243A1)和羟基对羟苯基乙醇(US7, 098，246和美国专利申请2003/0225160)，即使水解以释放母体酚类活性成分存在疑问。实际上，对于羟基对羟苯基乙醇(羟基对羟苯基乙醇)，该脂族羟基往往是唯一被酯化的官能(Grasso 等人,Bioorganic Chem.2007, 35, 137-152 ；Trujillo 等人，J.Agric.Food Chem.2006，54，3779-3785 ；Mateos 等人，J.Agric.FoodChem.2008，56，10960-10966 ；Gordon 等人，J.Agric.Food Chem.2001, 49, 2480-2485 ；Buisman 等人，BiotechnologyLett.1998, 20, 131-136 ；美国专利申请 2005/015058A1 ;Fr.Demande2, 919，800 ;ES2, 233，208 ；ES2, 246，603)，留下酚基团未衍生化，这将无法改善该邻苯二酚官能的稳定性。没有描述这些酚类护肤活性成分的碳酸烷基酯衍生物。在生理(酶促)条件下水解的酚活性物的新型衍生物将具有巨大的效用并引起注
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发明内容
在本发明的一种实施方案中，提供具有通式结构I的碳酸烷基酯:
权利要求
1.具有通式结构I的碳酸烷基酯:
2.如权利要求1所述的碳酸烷基酯，其中R被一个至三个选自C1-C6-烷氧基、羧基、C1-C15氨羰基、C1-C15酰氨基、氰基、C2-C15-烧氧基羰基、C2-C15-烧氧基羰氧基、C2-C15-烧酰氧基、轻基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、硫醇、硫酿和齒素的基团取代。
3.如权利要求1所述的碳酸烷基酯，其中可以由R1、R2>R3> R4和R5代表的所述烷基、链烯基、炔基、二烯基和三烯基基团被一个至三个选自C1-C6-烷氧基、羧基、C1-C15氨羰基、C1-C15酸氨基、氰基、C2-C15-烧氧基擬基、C2-C15-烧氧基擬氧基、C2-C15-烧氧基擬氧基芳基、C2-C15-烷酰氧基、羟基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、硫醇、硫醚和卤素的基团取代。
4.如权利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述芳基选自苯基；萘基；蒽基；和被一个至三个取代基取代的苯基、萘基或蒽基。
5.如权利要求4所述的碳酸烷基酯，其中所述取代基选自C1-C6-烷基、取代的(^-(:6-烷基、C6-C10芳基、取代的C6-Cltl芳基、C1-C6-烷氧基、卤素、羧基、氰基、C1-C15-烷酰氧基、C1-C6-烧基硫代、C1-C6-烧基横酸基、二氟甲基、轻基、C2-C15-烧氧基擬基、C2-C15-烧氧基擬氧基、C2-C15-烷酰基氨基和-O-Ric1、-S-Ric^-SO2-R'-NHSO2Riq 和-NHCO2Rici,其中 Riq 是苯基、萘基或用一个至三个选自C1-C6-烷基、C6-Cltl芳基、C1-C6-烷氧基和齒素的基团取代的苯基或萘基。
6.如权利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述杂芳基基团选自噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、噻二唑基、噁二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基和吲哚基。
7.如权利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述杂芳基基团被最多三个独立地选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、取代的C1-C6-烷基、卤素、C1-C6-烷基硫代、芳基、芳基硫代、芳氧基、C2-C15-烧氧基擬基、C2-C15-烧氧基擬氧基、C2-C6-烧酸基氨基和稠合的环体系的基团取代。
8.如权利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述碳酸烷基酯是白藜芦醇三(碳酸烷基酯)、羟基对羟苯基乙醇三(碳酸烷基酯)、4_羟基苄醇二(碳酸烷基酯)或4-(烷氧基羰氧基)-2-苯基乙醇的C2-C22饱和、不饱和或多不饱和酯。
9.制造具有一般结构I的碳酸烷基酯的方法:
10.如权利要求9所述的方法，其中所述方法在没有溶剂的情况下进行，或在惰性溶剂中进行，所述惰性溶剂选自环醚或无环醚溶剂；芳族烃；脂族或脂环族饱和或不饱和烃；卤代烃；极性非质子溶剂；或其混合物。
11.如权利要求9所述的方法，其中所述方法在大约-100°c至大约100°C的温度下进行。
12.如权利要求9所述的方法，其中对于式4的化合物上的每个羟基，氯代甲酸酯、溴代甲酸酯或碳酸氢盐的量为大约0.85至大约20当量。
13.如权利要求9所述的方法，其中所述反应在酸性接受体的存在下进行。
14.如权利要求9所述的方法，其中所述反应在催化剂的存在下进行。
15.包含权利要求1的所述碳酸烷基酯的组合物。
16.包含权利要求15所述的碳酸烷基酯的化妆品组合物。
17.如权利要求16所述的化妆品组合物，其中所述碳酸烷基酯的量为至少0.001重量％。
全文摘要
制备了抗老化成分，特别是抗氧化剂和亮肤酚成分的碳酸酯作为具有提高的物理性质的这些成分的衍生物。已经证实这些碳酸酯将在酶促催化反应下水解以释放母体成分。相反，在许多情况下酚基团的酯在相同条件下不会水解。
文档编号A61Q19/00GK103228320SQ201180042562
公开日2013年7月31日 申请日期2011年8月25日 优先权日2010年9月3日
发明者尼尔·沃伦·波阿斯 申请人:伊士曼化工公司