本发明涉及一种从含钯废催化剂中回收钯的方法，属于贵金属二次资源回收利用领域，特别涉及一种反应条件温和、回收率高、成本低廉的金属钯回收方法。
背景技术：
钯作为一种稀有贵金属，扮演着工业生产中的催化剂角色，如塑料电镀生产工艺，氟呱啶、甲苯二异氰酸酯合成、对苯二甲酸加氢精制等均采用钯作为催化剂。由于钯是贵金属，资源稀少，价格昂贵，因此对于如何在失去活性的催化剂中回收钯具有非常重要的意义。
当前，从含钯废催化剂中回收钯的方法，主要有焚烧法和湿法吸附塔回收法，这些方法大多流程长，步骤繁琐，对于回收的容器要求较高，且钯回收率不高、品质较低。比如201710124234.0、201710124234.0，201610617022.1，201710742025.2，201710944100.3所公开的回收方法大致流程总结为：首先对含钯废弃物进行高温焙烧，去除其中的杂质(主要为附着在载体表面的有机物)，依次再经过还原、酸浸、富集和精制等步骤制备得到钯。这样的传统工艺不仅仅是能耗高、工艺流程复杂，更重要的是回收率偏低，造成了钯这种稀缺资源的严重浪费，给国家带来巨大损失，同时还存在严重的环境污染。因此，对当前现存工艺的改进显得尤为迫切。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种从含钯废催化剂中回收钯的方法，所述方法可以避免现有技术中焚烧工艺手段对环境的污染，并且工艺流程短、生产成本低、操作简单、钯回收率高。
为实现上述发明目的，具体提供了如下技术方案：
一种从从含钯废催化剂中回收钯的方法，所述方法包括如下步骤：
1)废料预处理：采用复合液对含钯废催化剂进行洗脱，过滤得含钯滤渣；
2)氧化钯还原成钯：使用还原剂和经步骤1)所得含钯滤渣反应，使废渣中的氧化钯还原成单质钯；
3)酸溶得钯离子：采用无机酸与经步骤2)所得单质钯反应，得到以钯离子状态存在的酸溶液体系；
4)置换得钯：采用金属置换的方法对经步骤3)所得酸溶液体系中的钯离子进行置换，得到海绵钯；
5)精制钯：进一步用氢气对经步骤4)所得金属钯还原，得高纯度金属钯。
优选的，步骤1)所述复合液包括四氯化碳、乙醇、甲醇、石油醚、冰醋酸、二硫化碳、氯仿和乙醚中的一种或几种的任意组合，所述复合液与含钯废催化剂的液固体积质量比为0.3～5:1，洗涤次数为1～5次，每次的时间为5～120min。
优选的，步骤1)还包括对含钯滤渣进行研磨成粒径为20～200目的粉末。
优选的，步骤2)所述还原剂为水合肼、甲酸、甲酸钠、硼氢化钠、硼氢化钾、甲醛中的一种或几种，所述还原剂与含钯废催化剂的液固体积比为0.3～5:1，还原时间为10～60min，还原温度为20～100℃。
优选的，步骤3)所述无机酸为盐酸和双氧水的混合液、盐酸和氯酸钠的混合液、盐酸和硝酸钠的混合液、浓硝酸或王水中的一种或它们之间的任意组合。
优选的，步骤4)加入金属之前还包括在酸溶液体系中加入生石灰。
优选的，步骤4)所述金属包括锌、铝、铁、铜、镁和锡中的一种或几种。
优选的，步骤4)所产生氢气用于步骤5)精制钯。
本发明的有益效果在于：本方法采用有机复合液对含钯废催化剂进行洗脱，避免了现存技术中的高能耗和环境污染问题；精制部分直接采用氢气还原的方式，因为在酸溶液体系中，加入的置换金属本身就会释放部分氢气，利用钯能大量吸附氢气的特点，对钯进行精制，即可得到钯，避免了传统方法中采用王水溶解、氨水络合、酸化沉钯等繁冗工艺。该方法反应条件温和、工艺流程短、操作简单、钯的回收率高，能够有效的解决当前钯回收技术中高能耗、回收率偏低等问题。
附图说明
图1为本发明所提供的钯回收工艺流程示意图。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明进行更加详细的阐述，参照图1所示的流程图将本发明所述技术方案进行实施验证。
实施例1
在1000ml的烧瓶中加入100g含钯废催化剂，加入300ml复合液，复合液包括四氯化碳、乙醇、甲醇、石油醚、冰醋酸、二硫化碳、氯仿和乙醚，所述复合液中每种成分添加比例相同，进行洗涤3次，每次30分钟；过滤后，将含钯废催化剂进行研磨、粉碎成粒径为20～200目的粉末，加入100ml的水合肼在80℃条件下，还原30min，经过滤，将滤渣用100ml王水进行酸浸30min，然后依次加入30g生石灰、4g锌粉，在通入氢气10min即得到海绵钯，最后将其煮沸，过滤即可得到精制钯，其对钯的回收率达到99.4％。
实施例2
在1000ml的烧瓶中加入100g含钯废催化剂，加入300ml复合液进行洗涤3次，每次25分钟，复合液包括四氯化碳、乙醇、甲醇、冰醋酸、二硫化碳、氯仿和乙醚，所述复合液中每种成分添加比例相同；过滤后，将含钯废催化剂进行研磨、粉碎，加入100ml的硼氢化钠-甲醇溶液(质量分数为40％)在80℃条件下，还原30min，经过滤，将滤渣用100ml王水进行酸浸30min，然后依次加入30g生石灰、5g锡粉，在通入氢气10min即得到海绵钯，最后将其煮沸，过滤即可得到精制钯，其对钯的回收率达到99.2％。
实施例3
在1000ml的烧瓶中加入100g含钯废催化剂，加入300ml复合液，所述复合液包括包括四氯化碳、乙醇、甲醇、二硫化碳、氯仿和乙醚，所述复合液中每种成分添加比例相同，进行洗涤3次，每次50分钟；过滤后，将含钯废催化剂进行研磨、粉碎，加入100ml的甲酸在80℃条件下，还原30min，经过滤，将滤渣用100ml王水进行酸浸30min，然后依次加入25g生石灰、6g镁粉，在通入氢气20min即得到海绵钯，最后将其煮沸，过滤即可得到精制钯，其对钯的回收率达到99.3％。
实施例4
在1000ml的烧瓶中加入100g含钯废催化剂，加入400ml复合液进行洗涤2次，每次60分钟；所述复合液成分与实施例1使用的相同，过滤后，将含钯废催化剂进行研磨、粉碎，加入100ml的福尔马林溶液在80℃条件下，还原30min，经过滤，将滤渣用100ml王水进行酸浸30min，然后依次加入30g生石灰、6g铜粉，在通入氢气20min即得到海绵钯，最后将其煮沸，过滤即可得到精制钯，其对钯的回收率达到99.6％。
实施例5
在1000ml的烧瓶中加入100g含钯废催化剂，加入300ml复合液进行洗涤3次，每次50分钟；所述复合液成分与实施例2使用的相同，过滤后，将含钯废催化剂进行研磨、粉碎，加入100ml的甲酸钠(20％)在80℃条件下，还原30min，经过滤，将滤渣用100ml王水进行酸浸30min，然后依次加入30g生石灰、4g铁粉，在通入氢气10min即得到海绵钯，最后将其煮沸，过滤即可得到精制钯，其对钯的回收率达到99.1％。
实施例6
在1000ml的烧瓶中加入100g含钯废催化剂，加入300ml复合液进行洗涤3次，每次40分钟；所述复合液成分与实施例3使用的相同，过滤后，将含钯废催化剂进行研磨、粉碎，加入100ml的水合肼在80℃条件下，还原30min，经过滤，将滤渣用100ml王水进行酸浸30min，然后依次加入30g生石灰、4g铝粉，在通入氢气10min即得到海绵钯，最后将其煮沸，过滤即可得到精制钯，其对钯的回收率达到99.4％。
进一步对以上实施例进行纯度测试，所回收钯的纯度均达到99％以上。综上可说明本方法采用有机复合液对含钯废催化剂进行洗脱，避免了现存技术中的高能耗和环境污染问题，并且工艺流程短、操作简单、钯的回收率高，能够有效的解决当前钯回收技术中高能耗、回收率偏低等问题。
最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。