氧化硅包覆氧化锌、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物及化妆料的制作方法

本发明涉及一种氧化硅包覆氧化锌、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物及化妆料。本申请基于2015年2月27日在日本申请的日本专利申请2015-038674号主张优先权，并将其内容援用于此。
背景技术：
：赋予了紫外线屏蔽功能的化妆料不限于休闲娱乐用途而在日常生活中经常使用。因此，化妆料重视感觉不到压力的触感，以便能够毎天使用。为了得到这种触感，作为化妆料，要求水润使用感的水系化妆料。与油系化妆料相比，水系化妆料没有发粘感，可得到清爽的使用感，因此近年来，用作防晒剂、乳液、乳霜等各种化妆料。该化妆料中，作为无机系紫外线屏蔽剂，主要使用氧化钛和氧化锌。然而，氧化锌具有光催化活性，因此当用于化妆料时，存在必须严选调配量和所共存的其他调配成分的繁杂性。因此，以抑制氧化锌的光催化活性为目的，提出了用氧化硅或氧化锆等低活性物质包覆了氧化锌的表面的表面包覆氧化锌(例如，参考专利文献1、2)。但是，当水系化妆料中使用氧化锌时，产生水系化妆料特有的问题。其为如下问题：由于氧化锌为两性金属的氧化物，因此氧化锌容易溶解于酸及碱，或者还微量溶解于水中，释放出锌离子。因此，当水系化妆料中使用氧化锌时，有可能产生溶出的锌离子与有机系紫外线吸收剂、增稠剂等水溶性高分子等进行反应而导致作为化妆料的性能下降、变色、粘度增减等问题。因此，当水系化妆料中使用氧化锌时，存在配方的自由度受限的问题。尤其，若同时使用作为增稠剂而通用的羧基乙烯基聚合物等卡波姆和氧化锌，则溶出的锌离子与卡波姆的羧酸酯基(coo-)进行反应，由此卡波姆的凝胶结构被破坏，存在化妆料的粘度下降的问题。因此，为了抑制锌离子的溶出，提出了用氧化硅等无机化合物包覆了表面的表面包覆氧化锌(例如，参考专利文献3、4)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平3-183620号公报专利文献2：日本特开平11-256133号公报专利文献3：日本特开平11-302015号公报专利文献4：日本特开2007-16111号公报技术实现要素：发明要解决的问题然而，即使在将如专利文献1～4中所记载的表面包覆氧化锌应用于水系化妆料的情况下，抑制化妆料的粘度下降的效果也不充分，要求进一步进行改善。尤其，最近的化妆料具有为了更接近水的质感而增加水的含量的倾向。在增加了水的含量的情况下，无法抑制化妆料的粘度下降，且品质下降的问题逐渐明显化。并且，若为了维持化妆料的粘度而增加增稠剂的含量，则失去水润感，或者从表面包覆氧化锌中溶出的锌离子与卡波姆进行反应而产生盐，使用感有可能变差。本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种当应用于水系材料时能够抑制由卡波姆引起的粘度下降的氧化硅包覆氧化锌、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物及化妆料。用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现了以下发明。即，发现对于包含氧化锌粒子及所述氧化锌粒子的表面上的氧化硅被膜的氧化硅包覆氧化锌，若将悬浮水导电率控制为120μs/cm以下，则即使在将该氧化硅包覆氧化锌应用于水系化妆料等水系材料的情况下，也能够抑制由卡波姆引起的粘度下降，能够维持水系材料的品质稳定性，以至于完成了本发明。本发明的氧化硅包覆氧化锌包含氧化锌粒子及所述氧化锌粒子的表面上的氧化硅被膜，所述氧化硅包覆氧化锌的特征在于，悬浮水导电率为120μs/cm以下。本发明的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的特征在于，含有本发明的氧化硅包覆氧化锌。本发明的化妆料的特征在于，含有本发明的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。发明的效果根据本发明的氧化硅包覆氧化锌，由于悬浮水导电率为120μs/cm以下，因此即使在应用于水系化妆料等水系材料的情况下，也能够抑制由卡波姆引起的粘度下降，能够维持水系材料的品质稳定性。根据本发明的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，由于含有本发明的氧化硅包覆氧化锌，因此即使在应用于水系化妆料等水系材料的情况下，也能够抑制由卡波姆引起的粘度下降，能够维持水系材料的品质稳定性。根据本发明的化妆料，由于含有本发明的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，因此不会由卡波姆引起粘度下降，品质稳定性优异。附图说明图1是表示实施例1～4及比较例1的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度的经时变化的图表。图2是表示实施例3的氧化硅包覆氧化锌的电子显微镜图像。具体实施方式对用于实施本发明的氧化硅包覆氧化锌、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物及含有其的化妆料的优选方式进行说明。另外，以下实施方式是为了更加良好地理解发明的宗旨而具体说明的，只要没有特别指定，则并不限定本发明。[氧化硅包覆氧化锌]本实施方式的氧化硅包覆氧化锌为包含氧化锌粒子及所述氧化锌粒子的表面上的氧化硅被膜的氧化硅包覆氧化锌，且悬浮水导电率为120μs/cm以下。本实施方式的氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率是指通过如下方法测定出的值。混合氧化硅包覆氧化锌10g和纯水90g，将该混合液一边搅拌，一边在加热板上煮沸10分钟。接着，将混合液自然冷却至25℃之后，以使氧化硅包覆氧化锌和纯水的合计量成为100g的方式向混合液中加入纯水，使其悬浮。通过导电率计(商品名：personalscmetersc72，横河电机公司制)测定该悬浮水的导电率。本实施方式的氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率越低越优选，最优选为0μs/cm。另一方面，由于难以除去氧化硅包覆氧化锌中所含的所有杂质，因此本实施方式的氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率优选为10μs/cm以上且110μs/cm以下，更优选为20μs/cm以上且100μs/cm以下，进一步优选为30μs/cm以上且90μs/cm以下。将氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率控制在上述范围内的方法，即，降低氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率的方法并没有特别限定，例如可以举出在制造过程中，强化氧化硅包覆氧化锌的清洗的方法、或以减少残存于氧化硅包覆氧化锌中的杂质量的方式适当调整制造条件的方法等。作为强化氧化硅包覆氧化锌的清洗的方法，例如可以举出使用清洗力强的装置或者增加清洗次数的方法等。作为用于清洗的溶剂，例如可以举出水或醇类等。本实施方式的氧化硅包覆氧化锌只要悬浮水导电率为120μs/cm以下，则并没有特别限定，例如优选使用包含氧化锌粒子及所述氧化锌粒子的表面上的氧化硅被膜且氧化硅被膜致密的氧化硅包覆氧化锌，或残存于氧化硅包覆氧化锌中的碱金属被选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种置换的氧化硅包覆氧化锌。(氧化硅包覆氧化锌的例1)作为氧化硅被膜致密的氧化硅包覆氧化锌的一例，可以举出如下氧化硅包覆氧化锌：其包含氧化锌粒子及所述氧化锌粒子的表面上的氧化硅被膜，当将氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4时，q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5。另外，通过该氧化锌粒子的光催化活性而产生的亮蓝的分解率越是成为3％以下，越优选由氧化硅被膜均匀地包覆氧化锌粒子整体。氧化硅被膜只要越是满足“当将硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4时，q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5”，缩合度越高即可。另外，致密的氧化硅被膜的“致密性”与氧化硅的“缩合度”之间具有密切的关系，氧化硅的缩合度越高，氧化硅被膜的致密性越高。即，在此所说的致密的氧化硅被膜的“致密的”是指越是满足q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5，即q3+q4及q4/(q3+q4)越是大于下限值，氧化硅的缩合度越高的状态的氧化硅被膜。关于氧化硅的缩合度，能够通过对于氧化硅包覆氧化锌，通过固体29simas-核磁共振(nmr)分光法测定nmr谱，并根据该nmr谱的峰面积比测定归属于q0、q1、q2、q3、q4各自的环境下的信号的面积比，由此可容易地得知。在此，qn(n＝0～4)是指根据作为氧化硅的构成单元的sio4四面体单元的氧原子中的交联氧原子、即与2个si键合的氧原子的数量而决定的化学结构。将归属于这些q0、q1、q2、q3、q4各自的环境下的信号的面积比标记为q0、q1、q2、q3、q4。其中，q0+q1+q2+q3+q4＝1。以下叙述通过氧化锌粒子的光催化活性而产生的亮蓝的分解率优选为3％以下的原因。由于该原因意味着，若该亮蓝的分解率为3％以下，则氧化锌粒子的光催化活性得到抑制，因此覆盖氧化锌粒子的氧化硅被膜的均质性也高。在此，覆盖氧化锌粒子的氧化硅被膜的均质性高表示不存在包覆不均、被膜不存在局部化、不存在针孔等情况。亮蓝的分解率用作氧化锌粒子的光催化活性的指标。氧化锌粒子的光催化反应基本在氧化锌粒子的表面上发生。即，通过氧化锌粒子的光催化活性而产生的亮蓝的分解率低，表示氧化锌粒子在氧化硅包覆氧化锌的表面上露出的部位少。亮蓝的分解率的测定方法如下。首先，制作将亮蓝调整为规定的含有率(例如，5ppm)的亮蓝水溶液，从该亮蓝水溶液中采取规定量至螺杆管中，向该采取的亮蓝水溶液中投入以氧化锌换算为该溶液质量的1质量％的氧化硅包覆氧化锌，并进行超声波分散而制备悬浮液。接着，隔开规定距离(例如，10cm)向该悬浮液照射规定时间(例如，6小时)规定波长的紫外线。作为紫外线照射灯，例如能够使用杀菌灯gl20(波长253.7nm，紫外线输出功率7.5w：东芝公司制)。接着，从照射了该紫外线的悬浮液中采集上清液，通过原子吸光光度法测定上述亮蓝水溶液及上清液各自的吸收光谱。并且，使用这些测定值并通过下述式(1)计算亮蓝的分解率d。d＝(a0-a1)/a0……(1)(其中，a0为亮蓝水溶液(5ppm)的吸收光谱的吸收极大波长(630nm)处的吸光度，a1为上述上清液的吸收光谱的吸收极大波长处的吸光度。)另外，对通常的氧化锌(平均粒径35nm；住友大阪水泥公司制)，基于上述方法测定了亮蓝的分解率，结果为90％。由此，该氧化锌(平均粒径35nm；住友大阪水泥公司制)中，确认到若具有光催化活性则亮蓝的分解率高。氧化硅包覆氧化锌的平均粒径优选为3nm以上且2μm以下，为了使化妆料得到所希望的透明性和紫外线屏蔽性，在所述范围内适当进行调整。欲得到透明性高的化妆料时，氧化硅包覆氧化锌的平均粒径优选为3nm以上且50nm以下。另一方面，欲提高化妆料的紫外线屏蔽性时，氧化硅包覆氧化锌的平均粒径优选为50nm以上且2μm以下。另外，本实施方式中的“平均粒径”是指利用以下方法求出的数值。即，当使用透射型电子显微镜(tem)等观察本实施方式的氧化硅包覆氧化锌时，选出规定数量例如200个或100个氧化硅包覆氧化锌。并且，测定这些氧化硅包覆氧化锌各自的最长的直线部分(最大长径)，并将这些测定值进行权重平均。当氧化硅包覆氧化锌彼此发生了凝聚时，不是测定该凝聚体的凝聚粒径。测定规定数量的构成该凝聚体的氧化硅包覆氧化锌的粒子(一次粒子)，将其作为平均粒径。氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的含量优选为50质量％以上且90质量％以下。在此，当氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的含量小于50质量％时，无法得到所希望的紫外线屏蔽效果。因此，若要得到所希望的紫外线屏蔽效果，则必须使用大量的氧化硅包覆氧化锌，因此不优选。另一方面，若氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的含量超过90质量％，则氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的比例过高，其结果，无法用氧化硅被膜充分覆盖氧化锌粒子的表面，因此不优选。当将氧化硅包覆氧化锌在氢离子指数(ph)5的水溶液中以成为0.05质量％的方式浸渍1小时时，在所述水溶液中溶出的锌的溶出率优选为60质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。在此，锌的溶出率优选为60质量％以下的原因在于，若锌的溶出率超过60质量％，则氧化硅包覆氧化锌本身的稳定性下降，当将氧化硅包覆氧化锌应用于化妆料时，溶出的锌离子与有机系紫外线屏蔽剂、增稠剂等水溶性高分子等进行反应，发生作为化妆料的性能下降、变色、粘度增减等，因此不优选。锌的溶出率例如能够如下测定：将氧化硅包覆氧化锌以成为0.05质量％的方式分散于ph＝5的缓冲液中，搅拌1小时之后，进行固液分离，并通过icp发光分析装置测定液相的锌浓度。作为ph＝5的缓冲液，只要是能够使氧化硅包覆氧化锌分散的缓冲液，则并没有特别限定，例如可以适宜使用混合0.1m邻苯二甲酸氢钾水溶液500ml和0.1m氢氧化钠水溶液226ml之后加入水而整体量成为1000ml的缓冲液。为了使化妆料得到所希望的透明性和紫外线屏蔽性而适当调整氧化锌粒子的平均粒径。欲得到透明性高的化妆料时，氧化锌粒子的平均粒径优选为1nm以上且50nm以下。另一方面，欲提高化妆料的紫外线屏蔽性时，氧化锌粒子的平均粒径优选为50nm以上且500nm以下。这种氧化硅包覆氧化锌的制造方法在国际公开第2014/171322号中有详细叙述。根据该制造方法，对于氧化锌粒子，使用烷氧基硅烷或硅酸钠及烷氧基硅烷，用氧化硅被膜包覆氧化锌的表面，并在200℃～600℃下进行煅烧，由此得到氧化硅包覆氧化锌。另外，当使用平均粒径为50nm以上的氧化锌粒子时，可以在150℃～600℃下进行煅烧。(氧化硅包覆氧化锌的例2)作为氧化硅包覆氧化锌的其他例，可以举出包含氧化锌粒子及所述氧化锌粒子的表面上的氧化硅被膜的氧化硅包覆氧化锌，其含有选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种。优选使用该氧化硅包覆氧化锌的原因如下。以使通过氧化锌粒子的光催化活性而产生的亮蓝的分解率成为3％以下的方式用二氧化硅被膜均匀地包覆氧化锌粒子的表面整体时，优选使用硅酸钠等包含碱金属的材料来形成氧化硅被膜。但是，若该碱金属残存于氧化硅包覆氧化锌中，则使氧化硅包覆氧化锌分散于水相时碱离子溶出，使ph或粘度大幅变动，导致作为化妆料的品质稳定性受损。因此，通过用选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种来置换氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中所含的碱金属，氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中所含的碱金属从氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中被除去。另一方面，与氧化硅被膜中所含的碱金属进行置换的选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种，在置换后存在于氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中。这些被置换的mg、ca、ba以在水中的溶解度低的硅酸镁、硅酸钙、硅酸钡等形式存在。置换的结果，氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合计质量百分比大于氧化硅被膜中所含的碱金属的合计质量百分比。因此，即使将该氧化硅包覆氧化锌混合于水相中，碱金属的溶出也得到抑制，能够抑制ph或粘度的变动，能够维持作为化妆料的品质稳定性。氧化硅包覆氧化锌的平均粒径可以根据需要进行选择，优选为2nm以上且2μm以下，更优选为5nm以上且500nm以下，进一步优选为10nm以上且400nm以下。氧化硅包覆氧化锌的平均粒径越小，调配于化妆料时越适于提高使用时的透明性。另一方面，氧化硅包覆氧化锌的平均粒径越大，紫外线的散射强度也越高，能够屏蔽至长波长为止的紫外线。因此，氧化硅包覆氧化锌的平均粒径可以根据目标的化妆料的透明性及紫外线的屏蔽性适当选择。氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的含有率可以根据需要进行选择，优选为50质量％以上且99质量％以下，更优选为70质量％以上且95质量％以下，进一步优选为70质量％以上且90质量％以下。在此，当氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的含有率小于50质量％时，有可能无法得到所希望的紫外线屏蔽效果。在化妆品原料基剂中包含这种氧化硅包覆氧化锌的化妆料中，若要得到所希望的紫外线屏蔽效果，则必须使用大量的氧化硅包覆氧化锌，因此不优选。另一方面，若氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的含有率超过99质量％，则该氧化硅包覆氧化锌中的氧化锌粒子的比例有可能变得过高。其结果，无法用氧化硅被膜充分覆盖氧化锌粒子的表面，氧化锌的光催化活性或锌离子的溶出抑制有可能变得不充分，因此不优选。氧化硅包覆氧化锌中的氧化硅的含有率可以根据氧化锌粒子的平均粒径适当调整。例如，关于平均粒径为50nm以下的氧化锌粒子，氧化硅的含有率优选为3质量％以上且45质量％以下。并且，关于平均粒径超过50nm的氧化锌粒子，氧化硅的含有率优选为1质量％以上且35质量％以下。氧化硅包覆氧化锌含有选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种。在氧化硅包覆氧化锌中，氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合计质量百分比优选大于氧化硅被膜中所含的碱金属的合计质量百分比。另外，氧化硅被膜中所含的碱金属的合计质量百分比相对于氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合计质量百分比之比(碱金属的合计质量百分比/mg、ca及ba的合计质量百分比)优选为0.001以上且0.6以下，更优选为0.01以上且0.5以下，进一步优选为0.1以上且0.4以下。本实施方式中，碱金属是指一般已知的碱金属，具体而言，是指选自由锂、钠、钾、铷、铯及钫组成的组中的至少1种。在此，将氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合计质量百分比设为大于氧化硅被膜中所含的碱金属的合计质量百分比的原因在于，氧化硅包覆氧化锌的初期的氢离子指数(ph)的变动原因并不是因为锌离子的溶出，而主要是因为氧化硅被膜中所含的碱金属离子的溶出。在氧化硅包覆氧化锌中，氧化硅被膜中所含的碱金属的合计质量百分比优选为0.2质量％以下，更优选为0.15质量％以下。氧化硅被膜中所含的碱金属的合计质量百分比的下限值能够任意选择。碱金属的合计质量百分比可以是0质量％，若举出其他例，例如可以是0.0001质量％以上或0.001质量％以上等。在氧化硅包覆氧化锌中，氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合计质量百分比优选为0.01质量％以上且1质量％以下。氧化硅包覆氧化锌(氧化硅被膜)中所含的碱金属、mg、ca及ba的质量百分比(质量％)能够通过原子吸光分析法进行测定。在氧化硅包覆氧化锌中，通过氧化锌粒子的光催化活性而产生的亮蓝的分解率优选为3％以下，更优选为2％以下，进一步优选为1％以下。另外，氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜优选满足“当将硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4时，q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5”。[氧化硅包覆氧化锌的制造方法]对本实施方式中的氧化硅包覆氧化锌的制造方法进行说明。本实施方式中的氧化硅包覆氧化锌的制造方法为具有如下工序的制造方法：在含水的溶液中混合在氧化锌粒子的表面包覆含有碱金属的氧化硅而成的复合粒子和选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种，并用选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种置换该氧化硅中所含的碱金属的工序(以下，称为“置换工序”。)；及煅烧工序。另外，也可以设置如下工序：添加置换工序前的包覆含有碱金属的氧化硅而成的氧化锌或置换工序后的包含选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种的氧化硅包覆氧化锌、烷氧基硅烷及10聚体以下的烷氧基硅烷的寡聚物中的至少1种、催化剂及水，并将它们的混合物搅拌30分钟以上且24小时以下而使其反应，形成缩合度更高的氧化硅被膜。接着，对氧化硅包覆氧化锌的制造方法进行详细说明。作为包覆含有碱金属的氧化硅而成的氧化锌，可以使用使硅酸钠等含有碱金属的硅酸盐和氧化锌粒子进行反应而使氧化硅包覆于氧化锌粒子的表面而成的氧化锌。或者，也可以使用市售品的被氧化硅包覆的氧化锌。作为使氧化硅包覆于氧化锌粒子的表面的方法，例如能够使用日本特开平03-183620号公报、日本特开平11-256133号公报、日本特开平11-302015号公报、日本特开2007-016111号公报等中所记载的方法。用氧化硅包覆氧化锌粒子的表面的方法可以根据需要进行选择，例如可以举出以下方法。首先，混合氧化锌粒子和水，接着，在水中对氧化锌粒子进行超声波分散而制备氧化锌水系悬浮液。接着，对氧化锌水系悬浮液进行加温，将该氧化锌水系悬浮液一边搅拌，一边加入硅酸钠水溶液，并熟化10分钟～60分钟。接着，将氧化锌水系悬浮液一边搅拌，一边添加稀硫酸等酸而将ph调整为5～9，并熟化30分钟～5小时。接着，对该反应液进行固液分离，使用水等溶剂清洗所得到的反应物，进而，在100℃～200℃左右下进行干燥，得到被含有碱金属的氧化硅包覆的氧化锌粒子。“置换工序”置换工序需要在用含有碱金属的氧化硅包覆氧化锌粒子的表面的工序之后进行。其原因在于，若在仅含水的溶液中混合包含碱金属的硅酸盐和选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种，则作为杂质会生成硅酸镁、硅酸钙及硅酸钡的至少1种沉淀。因此，置换工序优选编入从通过使硅酸盐进行中和反应等而用氧化硅包覆氧化锌粒子的表面的工序之后至干燥工序之后的任一阶段。根据这种方法，能够减少反应工艺，能够以低成本得到本实施方式中的氧化硅包覆氧化锌。在置换工序中，首先，将被含有碱金属的氧化硅包覆的氧化锌和选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种加入含水的溶液中进行混合。作为含水的溶液，并没有特别限定，可以根据需要进行选择。作为含水的溶液，例如可以使用水、或将水和能够与水相容的溶剂混合而成的溶液。作为能够与水相容的溶剂，例如优选甲醇、乙醇、2-丙醇等质子性极性溶剂、丙酮、四氢呋喃等非质子性极性溶剂。在这些之中，更优选甲醇、乙醇、2-丙醇等质子性极性溶剂。该混合处理中的反应温度并没有特别限定，可以根据需要进行调整。只要是含有被包覆了氧化硅的氧化锌、选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种及含水的溶液的混合液中的溶剂的凝固点以上即可。并且，在静置混合液的状态下，反应也会进行，但为了提高反应效率，优选一边搅拌混合液一边使其反应。反应时间并没有特别限定，可以根据需要进行选择。反应时间优选1小时以上。通过该混合处理，被包覆了氧化硅的氧化锌中的碱金属被置换成选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种而从被包覆了氧化硅的氧化锌中溶出到混合液中。另一方面，与碱金属置换的选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种离子通过与碱金属的置换而被导入氧化硅包覆氧化锌中，其结果，成为包含选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种的氧化硅包覆氧化锌。混合液中所含的选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种的含量并没有特别限定，可以根据需要进行选择。为了用选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种离子对被包覆了氧化硅的氧化锌中的na、k等碱离子进行离子交换，混合液中所含的选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种的含量优选为被包覆了氧化硅的氧化锌中的碱金属的摩尔当量的总和以上。作为用于提供选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种的原料，只要是包含这些元素的无机盐即可，并没有特别限定。作为用于提供mg的原料，例如可以举出氯化镁、硫酸镁、硝酸镁等。作为用于提供ca的原料，例如可以举出氯化钙、硝酸钙等。作为用于提供ba的原料，例如可以适宜使用氯化钡、硝酸钡等。这些原料可以以固体的状态使用，也可以以水溶液的状态使用。接着，通过常压过滤、减压过滤、加压过滤、离心分离等，对通过该置换工序而生成的含有氧化硅包覆氧化锌的混合液进行固液分离。通过使用水等溶剂清洗所得到的固形物，可得到氧化硅包覆氧化锌。另外，为了进一步减少所得到的氧化硅包覆氧化锌中的碱金属的含量，优选固液分离后，再次使所得到的氧化硅包覆氧化锌和选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种在含水的溶液中混合，进行该氧化硅包覆氧化锌中的碱金属与选自由mg、ca及ba组成的组中的至少1种的置换工序。该置换工序更优选反复进行多次。如此得到的氧化硅包覆氧化锌含水，因此优选为了除去该水而使其干燥。干燥温度并没有特别限定，通常优选在100℃以上的温度下进行干燥。并且，当在80℃以下的温度下进行干燥时，优选减压干燥。接着，通过对该干燥物进行200℃以上且小于600℃的热处理(煅烧)，能够制作本实施方式中的氧化硅包覆氧化锌。[含有氧化硅包覆氧化锌的组合物]本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物含有本实施方式的氧化硅包覆氧化锌。本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中，氧化硅包覆氧化锌的平均粒径能够任意选择，优选为2nm以上且500nm以下，更优选为5nm以上且400nm以下，进一步优选为10nm以上且400nm以下。在此，将氧化硅包覆氧化锌的平均粒径限定在上述范围的原因在于，当平均粒径小于2nm时，粒径过小，因此氧化硅包覆氧化锌的表面能较高，因此容易相互凝聚，难以维持所希望的形状及尺寸。另一方面，若平均粒径超过500nm，则氧化硅包覆氧化锌本身的透明性容易下降，当将含有氧化硅包覆氧化锌的组合物用于化妆料等时，有可能损害可见光线区域的透明性，有可能产生发涩感等而使用感变差。本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中的氧化硅包覆氧化锌的平均分散粒径优选为10nm以上且1μm以下。更优选为20nm以上且800nm以下，进一步优选为25nm以上且500nm以下。当氧化硅包覆氧化锌的平均分散粒径小于10nm时，氧化硅包覆氧化锌的结晶性变低，其结果，有可能无法显示出充分的紫外线屏蔽性。另一方面，若氧化硅包覆氧化锌的平均分散粒径超过1μm，则产生炫光感、发涩感等，配制化妆料时的使用触感有可能变差，并且分散稳定性下降，有可能得不到稳定的组合物。另外，本发明中，分散粒径是指多个氧化硅包覆氧化锌粒子以聚集的方式分散的状态的粒径。为了得到所希望的紫外线屏蔽性能，本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中的氧化硅包覆氧化锌的含有率只要适当调整即可，并没有特别限制。优选1质量％以上且80质量％以下，更优选5质量％以上且70质量％以下，进一步优选10质量％以上且60质量％以下。并且，为了有效地利用本发明的氧化硅包覆氧化锌的特征，氧化硅包覆氧化锌的含有率可以为1质量％以上且20质量％以下，或者也可以为2质量％以上且10质量％以下或3质量％以上且7质量％以下。在此，氧化硅包覆氧化锌的含有率优选为1质量％以上且80质量％以下。其原因在于，当氧化硅包覆氧化锌的含有率小于1质量％时，含有氧化硅包覆氧化锌的组合物无法显示出充分的紫外线屏蔽功能。其结果，在将含有氧化硅包覆氧化锌的组合物调配于化妆料等时，为了显示出所希望的紫外线屏蔽功能，需要添加大量的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，制造成本有可能变高，因此不优选。另一方面，若氧化硅包覆氧化锌的含有率超过80质量％，则含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘性增加而氧化硅包覆氧化锌的分散稳定性下降，氧化硅包覆氧化锌有可能容易沉降，因此不优选。作为用于本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的溶剂，只要是能够使上述氧化硅包覆氧化锌分散的溶剂即可，并没有特别限定。例如，可以适宜使用水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、辛醇、甘油等醇类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯等酯类；乙醚、乙二醇单甲醚(甲基溶纤剂)、乙二醇单乙醚(乙基溶纤剂)、乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚等醚类。这些溶剂可以仅使用1种，也可以将2种以上混合使用。并且，作为用于本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的其他溶剂的例子，还可以适宜使用丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、乙酰丙酮、环己酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃；环己烷等环状烃；二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺类；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等链状聚硅氧烷类。并且，还可以适宜使用八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状聚硅氧烷类；氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等改性聚硅氧烷类。这些溶剂可以仅使用1种，也可以将2种以上混合使用。本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物可以在不损害其特性的范围内含有分散剂、稳定剂、水溶性粘合剂、增稠剂等一般使用的添加剂。作为分散剂，可以适宜使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、有机烷氧基硅烷或有机氯硅烷等硅烷偶联剂、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等改性硅酮。这些分散剂的种类或量只要根据复合粒子的粒径或目标分散介质的种类适当选择即可，可以仅使用上述分散剂中的1种，也可以将2种以上混合使用。作为水溶性粘合剂，例如能够使用聚乙烯醇(pva)、聚乙烯吡咯烷酮、羟基纤维素、聚丙烯酸等。作为增稠剂，当将本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物应用于化妆料时，只要是化妆料中所使用的增稠剂即可，并没有特别限定。作为增稠剂，例如可以适宜使用明胶、酪蛋白、胶原蛋白、透明质酸、白蛋白、淀粉等天然的水溶性高分子、甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、海藻酸丙二醇酯等半合成高分子、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、卡波姆(羧基乙烯基聚合物)、聚丙烯酸盐、聚氧化乙烯等合成高分子、膨润土、合成锂皂石、锂蒙脱石等无机矿物等。这些增稠剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。在这些增稠剂中，优选合成高分子，更优选羧基乙烯基聚合物(卡波姆)。另外，羧基乙烯基聚合物还包含烷基改性羧基乙烯基聚合物等将羧基乙烯基聚合物的一部分改性的物质。在此，当使用羧基乙烯基聚合物作为增稠剂时，本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中的卡波姆的含有率优选为0.0001质量％以上且10质量％以下，更优选为0.01质量％以上且1质量％以下。若本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中的羧基乙烯基聚合物的含有率小于0.0001质量％，则有可能无法得到增稠效果。另一方面，若羧基乙烯基聚合物的含有率超过10质量％，则含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度过高，从使用上的观点考虑不优选。并且，为了有效地利用本发明的氧化硅包覆氧化锌，当使用羧基乙烯基聚合物时，本发明的含有氧化硅包覆氧化锌组合物中的羧基乙烯基聚合物的含量可以为0.5质量％以上且2.5质量％以下、1.0质量％以上且2.0质量％以下、或1.3质量％以上且1.7质量％以下。并且，当使用羧基乙烯基聚合物作为增稠剂时的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的氢离子指数(ph)优选5以上且9以下，更优选6以上且9以下，进一步优选7以上且9以下。通过将本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的ph设在上述范围内，能够抑制粘度等的经时变化。另外，上述羧基乙烯基聚合物被广泛用作水系化妆料的增稠剂。然而，由于是利用羧基间或羧酸酯基间的相互作用进行增稠(凝胶化)，因此若存在锌离子，则羧基乙烯基聚合物的网络结构被破坏，无法保持一定的粘性。因此，若在经粘度调整的羧基乙烯基聚合物水溶液中混合数质量％的氧化锌，则在数小时内进行低粘度化。并且，即使在使用了被无机氧化物或树脂包覆而表面活性得到抑制的氧化锌时，通常情况下，在数小时至数日之内进行低粘度化或分相。因此，当同时使用羧基乙烯基聚合物和氧化锌时，抑制或减少包含它们的混合物的粘度下降成为问题。并且，当使用现有的被无机氧化物或树脂包覆而表面活性得到抑制的氧化锌来抑制了羧基乙烯基聚合物水溶液的粘度下降时，经过一定时间之后的粘度下降通常比初期的粘度下降成为更大的问题。初期的粘度下降能够通过预先调高羧基乙烯基聚合物水溶液的粘度等来应对。然而，若粘度在经过一定时间后的中长期内发生变化，则在流通阶段，化妆料的性状会发生变化，会损害经时稳定性。尤其，用无机氧化物或树脂实施了表面处理的氧化锌具有一定的溶出抑制效果，因此锌离子有可能经中长期而缓慢溶出。并且，以往，与包含羧基乙烯基聚合物的组合物的粘度变化有关的报告例少，并且，即使有报告例，也只确认到抑制至室温下经过7日左右所引起的粘度变化。在此，若使用如下本实施方式的氧化硅包覆氧化锌，即，当将氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4时，q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5，且通过氧化锌粒子的光催化活性而产生的亮蓝的分解率为3％以下，则可得到品质稳定性优异的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。即，与现有的被无机氧化物或树脂包覆的氧化锌相比，本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物使用锌溶出抑制效果更高的氧化硅包覆氧化锌，因此即使使用羧基乙烯基聚合物作为增稠剂，粘度的经时下降也少，成为品质稳定性优异的组合物。当含有羧基乙烯基聚合物作为增稠剂时，本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度优选为5pa·s以上。当粘度小于5pa·s时，包含含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的化妆料无法良好地在皮肤上伸展，在处理方面不优选。粘度的上限值并没有特别限定，只要根据所希望的使用感适当调整即可，例如优选为100pa·s以下，更优选为50pa·s以下，进一步优选为15pa·s以下。为了使水系化妆料成为能够感觉到特有的水润感的使用感，优选为15pa·s以下。为了将含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度设为5pa·s以上，只要将氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率设为120μs/cm以下即可。另一方面，氧化硅包覆氧化锌的粘度的上限值以羧基乙烯基聚合物的含量进行调整即可。羧基乙烯基聚合物的含量越多粘度越高，因此适当调整并添加羧基乙烯基聚合物以得到所希望的使用感即可。本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度为使用bii型旋转粘度计(东机产业公司制)在20℃、30rpm的条件下测定出的值。当将本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中的氧化硅包覆氧化锌的含有率设为15质量％、并使用该组合物而形成厚度32μm的涂膜时，该涂膜对波长450nm的光的透射率优选50％以上，更优选60％以上，进一步优选70％以上。该透射率能够通过用棒涂布机将含有15质量％的氧化硅包覆氧化锌的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物涂布于石英基板上，形成厚度为32μm的涂膜，并使用spf分析器uv-1000s(蓝菲光学(labsphere)公司制)测定该涂膜的分光透射率来求出。此时，除氧化硅包覆氧化锌以外的组合物的成分例如可以为水等溶剂。本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的制造方法只要能够使上述氧化硅包覆氧化锌分散于上述溶剂中即可，并没有特别限定。作为用于这种分散的分散方法，能够使用公知的分散方法。例如，除了使用搅拌机的方法以外，还可以适宜使用利用了用氧化锆珠的珠磨机、球磨机、均质器、超声波分散机、混炼机、三辊磨机、自转/公转混合机等的分散方法。作为分散处理所需的时间，只要是足以使上述氧化硅包覆氧化锌均匀地分散于上述溶剂中的时间即可。接着，作为本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的具体例，分别对(a)使氧化硅包覆氧化锌分散于作为非水溶性分散介质的硅酮树脂中的含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物、及(b)使氧化硅包覆氧化锌分散于水中的含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物进行说明。(含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物)含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物为将上述氧化硅包覆氧化锌分散于硅酮树脂中的硅酮树脂系组合物。该组合物中，优选将氧化硅包覆氧化锌的含有率设为1质量％以上且80质量％以下，更优选为20质量％以上且70质量％以下，进一步优选为30质量％以上且60质量％以下。氧化硅包覆氧化锌可以用硅酮树脂对其表面进行表面处理而成。氧化硅包覆氧化锌通过用硅酮树脂进行表面处理而在油相、尤其在硅油中的亲和性变高。因此，可以更容易地调配于油包水型(w/o型)或水包油型(o/w)化妆料中。即，通过将用硅酮树脂进行了表面处理的氧化硅包覆氧化锌调配于油相而作为油包水型或水包油型化妆料，能够抑制锌离子在油包水型(w/o型)或水包油型(o/w)化妆料中溶出。作为用于表面处理的硅酮树脂，只要是能够用作化妆料的硅酮树脂，则并没有特别限定。作为硅酮树脂，例如可以举出甲基氢化聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷(methicone)、氢化聚二甲基硅氧烷(hydrogendimethicone)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷、(丙烯酸酯/丙烯酸十三烷基酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物、三乙氧基辛酰基硅烷等。这些可以仅单独使用1种，也可以使用将这些中的2种以上混合的物质，还可以使用这些的共聚物。作为硅酮树脂，只要是具有由下述式(2)表示的结构骨架的环状硅酮树脂或直链状硅酮树脂即可，并没有特别限定。(-(si(ch3)2o-)x……(2)(式(2)中，x在1～2000的范围。)该硅酮树脂中，通过将x的值设在上述范围，容易与上述氧化硅包覆氧化锌混合，因此优选。作为这种硅酮树脂，例如可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷等。含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物可以含有分散剂。作为分散剂，例如可以举出聚醚改性硅酮、聚甘油改性硅酮、氨基改性硅酮、苯基改性硅酮、烷基改性硅酮、甲醇改性硅酮、二甲基硅酮等。分散剂的添加量能够任意选择，相对于含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物中的氧化硅包覆氧化锌的质量，优选在1质量％以上且50质量％以下的范围。例如，根据需要，可为3质量％以上且15质量％以下的范围、或10质量％～30质量％等。通过将分散剂的添加量调整在上述范围内，即使在单独使用含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物的情况下，并且即使在直接混合于化妆料的情况下，在涂抹涂布于皮肤时，也能够充分确保透明性。并且，在含有氧化硅包覆氧化锌的硅酮树脂系组合物中，可以在不损害其特性的范围还混合天然油、保湿剂、增稠剂、香料、防腐剂等。(含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物)含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物为将上述氧化硅包覆氧化锌分散于水系分散介质或分散于包含醇类的水系分散介质中的水系组合物。该组合物中，含有氧化硅包覆氧化锌的含有率优选为1质量％以上且80质量％以下，更优选含有20质量％以上且70质量％以下，进一步优选含有30质量％以上且60质量％以下。并且，为了有效地利用本发明的氧化硅包覆氧化锌的特征，氧化硅包覆氧化锌的含有率可以为1质量％以上且20质量％以下，或者也可以为2质量％以上且10质量％以下或3质量％以上且7质量％以下。优选包含20质量％～99质量％的水系分散介质或包含醇类的水系分散介质，更优选包含30质量％～80质量％，进一步优选包含40质量％～70质量％。并且，为了有效地利用本发明的氧化硅包覆氧化锌的特征，也可以含有80质量％～99质量％或90质量％～97质量％包含醇类的水系分散介质或水。在此，水系分散介质是指水或利用酸或碱调整了ph的水。在此，所谓包含醇类的水系分散介质为包含醇类和水的分散介质。水可以使用利用酸或碱调整了ph的水。作为醇类，例如可以举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、辛醇、丙三醇、1,3-丁二醇、丙二醇、山梨糖醇等碳数1～6的一元醇或多元醇。在这些之中，优选一元醇，尤其优选乙醇。当含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物由上述氧化硅包覆氧化锌和包含醇类的水系分散剂构成时，醇类的含有率优选为5质量％以上且20质量％以下，更优选为10质量％以上且20质量％以下。尤其，当将醇类的含有率设为5质量％以上且20质量％以下时，能够提高氧化硅包覆氧化锌在水系组合物中的分散性及经时稳定性，因此优选。含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物中还可以含有0.001质量％以上且10质量％以下、更优选0.005质量％以上且5质量％以下、进一步优选0.01质量％以上且3质量％以下的水溶性高分子。该情况下，需要将各成分的含有率调整为氧化硅包覆氧化锌、水系分散介质、包含醇类的水系分散剂及水溶性高分子各自的含有率的合计不超过100质量％。当将含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物应用于化妆料时，作为该水系组合物中所含的水溶性高分子，只要能够作为化妆料的用途使用即可，并没有特别限定。例如可以举出阿拉伯胶、海藻酸钠、酪蛋白、角叉菜胶、半乳聚糖、羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉、琼脂、黄原胶、温桲籽、瓜儿胶、胶原蛋白、明胶、纤维素、葡聚糖、糊精、黄蓍胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、透明质酸钠果胶、支链淀粉(pullulan)、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素等。这些水溶性高分子可以仅单独使用1种，也可以混合使用2种以上。并且，为了有效地利用本发明的氧化硅包覆氧化锌，当使用羧基乙烯基聚合物时，本发明的含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物中的羧基乙烯基聚合物的含量可以为0.5质量％以上且2.5质量％以下、1.0质量％以上且2.0质量％以下或1.3质量％以上且1.7质量％以下。该水溶性高分子具有作为分散剂及粘度调整剂的作用，并且通过添加到水系组合物中，也具有还提高氧化硅包覆氧化锌在含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物中的分散性及经时稳定性的作用。含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物包含水溶性高分子时的醇类的含有率优选5质量％以上且20质量％以下，更优选15质量％以上且20质量％以下。并且，也可以不含醇类。在此，含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物包含水溶性高分子时的醇类的含有率设为5质量％以上且20质量％以下。其原因如下。即，是因为当醇类的含有率小于5质量％时，根据水溶性高分子的种类，醇类的含量变得过少，因此水溶性高分子无法均匀地渗透于醇类，从而在水分中不均匀地溶胀。其结果，氧化硅包覆氧化锌的分散性下降而难以进行处理，进而，含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物的经时稳定性下降，因此不优选。并且，是因为若含有率超过20质量％，则含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物整体的粘性变高。其结果，氧化硅包覆氧化锌的分散稳定性下降，并且含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物的经时稳定性也下降，因此不优选。含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物能够如下得到：在水系分散介质、包含醇类的水系分散介质、包含水溶性高分子的水系分散介质、或包含醇类及水溶性高分子的水系分散介质中混合上述氧化硅包覆氧化锌，接着根据需要混合水并使其分散而得到。组合物中的水的量只要适当调整即可，但若考虑氧化硅包覆氧化锌的分散稳定性及经时稳定性，则优选15质量％以上且94质量％以下的范围。只要从该范围中根据需要选择适当的量即可。通过在上述范围内调整水的量，即使单独使用或者混合于化妆料中，也可得到涂抹涂布于皮肤时能够充分确保透明性的含有氧化硅包覆氧化锌的水系组合物。[化妆料]本实施方式的化妆料的一例含有本实施方式的氧化硅包覆氧化锌或本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。本实施方式的化妆料的其他例含有化妆品原料基剂及分散于化妆品原料基剂中的本实施方式的氧化硅包覆氧化锌或本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。在此，化妆品基剂原料是指形成化妆品的主体的诸多原料，可以举出油性原料、水性原料、表面活性剂、粉体原料等。作为油性原料，例如可以举出油脂、高级脂肪酸、高级醇、酯油类等。作为水性原料，可以举出纯化水、醇、增稠剂等。作为粉末原料，可以举出有色颜料、白色颜料、珠光剂、体质颜料等。本实施方式的化妆料例如通过将本实施方式的氧化硅包覆氧化锌或含有氧化硅包覆氧化锌的组合物如以往那样调配于乳液、乳霜、粉底霜、口红、胭脂、眼睑膏等化妆品原料基剂中而得到。并且，也可以将本实施方式的氧化硅包覆氧化锌或含有氧化硅包覆氧化锌的组合物调配于油相或水相中而制成o/w型或w/o型乳液之后，与化妆品原料基剂调配。化妆料中的氧化硅包覆氧化锌的含量只要根据所希望的特性适当调整即可，例如氧化硅包覆氧化锌的含量的下限可以为0.01质量％以上，也可以为0.1质量％以上，也可以为1质量％以上。并且，氧化硅包覆氧化锌的含量的上限可以为50质量％以下，也可以为40质量％以下，也可以为30质量％以下。化妆料中的氧化硅包覆氧化锌的含量的上限值及下限值能够任意组合。并且，为了有效地利用本发明的氧化硅包覆氧化锌，本发明的化妆品例如包含本发明的氧化硅包覆氧化锌和化妆品原料基剂，化妆品原料基剂包含羧基乙烯基聚合物和水系溶剂，氧化硅包覆氧化锌的含有率为0.5质量％以上且20质量％以下，优选为2质量％以上且8质量％以下，更优选为3质量％以上且7质量％以下，羧基乙烯基聚合物的含有率为0.1质量％以上且10质量％以下，优选为0.5质量％以上且5质量％以下，更优选为1质量％以上且2.5质量％以下，所述水系溶剂的ph为6.5以上且9以下，优选为7以上且8.5以下，更优选为7以上且8以下。以下，对防晒化妆料进行具体说明。关于防晒化妆料中的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的含有率，为了有效地屏蔽紫外线、尤其是长波长紫外线(uva)，以含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中所含的氧化硅包覆氧化锌的含有率计优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为3质量％以上且20质量％以下，进一步优选为5质量％以上且15质量％以下。防晒化妆料可以根据需要含有疏水性分散介质、除氧化锌粒子以外的无机微粒或无机颜料、亲水性分散介质、油脂、表面活性剂、保湿剂、增稠剂、ph调节剂、营养剂、抗氧化剂、香料等。作为疏水性分散介质，例如可以举出液体石蜡、角鲨烷、异链烷烃、支链状轻质链烷烃、凡士林、地蜡等烃油、肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸鲸蜡酯、三辛酸甘油酯等酯油、十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等高级脂肪酸、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、己基十二烷醇、异硬脂醇等高级醇等。作为除氧化锌粒子以外的无机微粒子或无机颜料，例如可以举出碳酸钙、磷酸钙(磷灰石)、碳酸镁、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、高岭土、滑石、氧化钛、氧化铝、氧化铁黄、γ-氧化铁、钛酸钴、钴紫、氧化硅等。防晒化妆料还可以含有至少1种有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂，例如可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、苯甲酸系紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、硅酮系肉桂酸紫外线吸收剂、除这些以外的有机系紫外线吸收剂等。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，例如可以举出2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等。作为苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂，例如可以举出二苄连氮、二茴香酰甲烷(dianisoylmethane)、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、1-(4’-异丙基苯基)-3-苯基丙-1,3-二酮、5-(3,3’-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊-2-酮等。作为苯甲酸系紫外线吸收剂，例如可以举出对氨基苯甲酸(paba)、paba单甘油酯、n,n-二丙氧基paba乙酯、n,n-二乙氧基paba乙酯、n,n-二甲基paba乙酯、n,n-二甲基paba丁酯、n,n-二甲基paba甲酯等。作为邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂，例如可以举出n-乙酰基邻氨基苯甲酸高孟酯等。作为水杨酸系紫外线吸收剂，例如可以举出水杨酸戊酯、水杨酸甲酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对-2-丙醇苯基水杨酸酯(p-2-propanolphenylsalicylate)等。作为肉桂酸系紫外线吸收剂，例如可以举出甲氧基肉桂酸辛酯、二-对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氨基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氨基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等。作为硅酮系肉桂酸紫外线吸收剂，例如可以举出[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4-二甲氧基肉桂酸酯等。作为除上述以外的有机系紫外线吸收剂，例如可以举出3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、5-(3,3’-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊-2-酮、硅酮改性紫外线吸收剂、氟改性紫外线吸收剂等。如以上说明，根据本实施方式的氧化硅包覆氧化锌，由于悬浮水导电率为120μs/cm以下，因此即使在应用于水系化妆料等水系材料的情况下，也能够抑制由卡波姆引起的粘度下降，能够维持水系材料的品质稳定性。根据本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，由于含有本实施方式的氧化硅包覆氧化锌，因此即使在应用于水系化妆料等水系材料的情况下，也能够抑制由卡波姆引起的粘度下降，能够维持水系材料的品质稳定性。根据本实施方式的化妆料，由于含有本实施方式的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，因此不会存在由卡波姆引起的粘度下降，品质稳定性优异。实施例以下，通过实施例及比较例对本发明进行进一步具体的说明，但本发明并不限定于以下实施例。[实施例1]“氧化硅包覆氧化锌”混合氧化锌粒子(平均粒径35nm；住友大阪水泥公司制)和水，接着进行超声波分散，制备出氧化锌粒子的含有率为20质量％的氧化锌水系悬浮液。接着，将该氧化锌水系悬浮液加入相对于氧化锌水系悬浮液中的氧化锌粒子的质量以氧化硅换算计包含20质量％的硅酸钠的硅酸钠水溶液中，并进行搅拌而制成悬浮液。接着，将该悬浮液加温至60℃，一边搅拌该悬浮液一边缓慢添加稀盐酸而将ph调整为6.5～7。然后，静置2小时之后，再添加与该悬浮液中的氧化锌粒子的质量相同质量的氯化钙水溶液(氯化钙二水合物25质量％)并进行搅拌，进一步静置了2小时。接着，通过离心分离机对该悬浮液进行固液分离，并使用压滤机以水清洗了所得到的固形物。然后，在150℃下干燥该固形物，进而，在500℃下进行了1小时热处理(煅烧)。接着，混合所得到的固形物和2-丙醇，接着进行超声波分散，制备出氧化硅包覆氧化锌的含有率为10质量％的氧化硅包覆氧化锌2-丙醇悬浮液。接着，将该悬浮液加温至60℃，一边搅拌该悬浮液一边添加氨水及水而将ph调整为10～11。另外，水的添加量设为相对于在后面添加的四乙氧基硅烷2-丙醇溶液中的四乙氧基硅烷成为120质量％。另外，向该悬浮液中以四乙氧基硅烷的滴加量换算成氧化硅时相对于氧化锌的总质量成为15质量％的方式缓慢滴加四乙氧基硅烷2-丙醇溶液，并持续搅拌了6小时。反应结束后，通过离心分离机对该悬浮液进行固液分离，并在150℃下干燥了所得到的固形物。接着，在500℃下对该干燥物进行3小时热处理(煅烧)，制作出实施例1的氧化硅包覆氧化锌。通过原子吸光分析测定了实施例1的氧化硅包覆氧化锌的na和ca的含量，其结果，na为0.20质量％，ca为0.32质量％。并且，对实施例1的氧化硅包覆氧化锌，通过使用了固体29si的mas-核磁共振(nmr)分光法测定nmr谱，由该nmr谱的峰面积比计算出归属于q0、q1、q2、q3、q4各自的环境的信号的面积比q0、q1、q2、q3、q4。将构成实施例1的氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4来计算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其结果，q3+q4≥0.6，q4/(q3+q4)≥0.5。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”将卡波姆(商品名：ultrez10，日光化学公司制)1.5g溶解于纯水中，接着滴加10质量％氢氧化钠水溶液而调整ph，制备出含有卡波姆1.5质量％且ph为7.5的卡波姆水溶液。接着，以95:5的质量比混合该卡波姆水溶液和实施例1的氧化硅包覆氧化锌之后，进行搅拌，得到了实施例1的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[实施例2]“氧化硅包覆氧化锌”混合氧化锌粒子(平均粒径35nm；住友大阪水泥公司制)和水，接着进行超声波分散，制备出氧化锌粒子的含有率为20质量％的氧化锌水系悬浮液。接着，将该氧化锌水系悬浮液加入相对于氧化锌水系悬浮液中的氧化锌粒子的质量以氧化硅换算包含20质量％的硅酸钠的硅酸钠水溶液中，并进行搅拌而制成悬浮液。接着，将该悬浮液加温至60℃，一边搅拌该悬浮液一边缓慢添加稀盐酸而将ph调整为6.5～7。然后，静置2小时之后，通过离心分离机对该悬浮液进行固液分离，并使用压滤机以水清洗了所得到的固形物。接着，加入与该固形物中的氧化锌粒子的质量相同质量的氯化钙水溶液(氯化钙二水合物25质量％)中进行搅拌，进一步静置了2小时。然后，通过离心分离机对该悬浮液进行固液分离，并使用压滤机以水再次清洗了所得到的固形物。然后，在150℃下干燥该固形物，进而，在500℃下进行了1小时热处理(煅烧)。接着，混合所得到的固形物和2-丙醇，接着进行超声波分散，制备出氧化硅包覆氧化锌的含有率为10质量％的氧化硅包覆氧化锌2-丙醇悬浮液。接着，将该悬浮液加温至60℃，一边搅拌该悬浮液一边添加氨水及水而将ph调整为10～11。另外，水的添加量设为相对于在后面添加的四乙氧基硅烷2-丙醇溶液中的四乙氧基硅烷成为120质量％。另外，向该悬浮液中以四乙氧基硅烷的滴加量换算成氧化硅时相对于氧化锌的总质量成为15质量％的方式缓慢滴加四乙氧基硅烷2-丙醇溶液，并持续搅拌了6小时。反应结束后，通过离心分离机对该悬浮液进行固液分离，并在150℃下干燥了所得到的固形物。接着，在500℃下对该干燥物进行3小时热处理(煅烧)，制作出实施例2的氧化硅包覆氧化锌。通过原子吸光分析测定了实施例2的氧化硅包覆氧化锌的na和ca的含量，其结果，na为0.10质量％，ca为0.17质量％。并且，与实施例1同样地，将构成实施例2的氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4来计算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其结果，q3+q4≥0.6，q4/(q3+q4)≥0.5。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用实施例2的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了实施例2的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[实施例3]“氧化硅包覆氧化锌”混合氧化锌粒子(平均粒径250nm；住友大阪水泥公司制)和水，接着进行超声波分散，制备出氧化锌粒子的含有率为50质量％的氧化锌水系悬浮液。接着，将该氧化锌水系悬浮液加入相对于氧化锌水系悬浮液中的氧化锌粒子的质量以氧化硅换算包含17.7质量％(氧化硅包覆氧化锌中的氧化硅为15质量％)的硅酸钠的硅酸钠水溶液中，并进行搅拌而制成悬浮液。接着，将该悬浮液加温至60℃，一边搅拌该悬浮液一边缓慢添加稀盐酸而将ph调整为6。然后，静置2小时之后，再加入与该悬浮液中的氧化锌粒子的质量相同质量的氯化钙水溶液(氯化钙二水合物50质量％)并进行搅拌，进一步静置了2小时。接着，通过离心分离机对该悬浮液进行了固液分离。将所得到的固形物悬浮于水中，搅拌10分钟之后，通过离心分离机进行了固液分离。合计进行5次悬浮于该水中并进行清洗的工序。接着，在150℃下干燥该固形物，另外，在500℃下进行3小时热处理(煅烧)，制作出实施例3的氧化硅包覆氧化锌。通过原子吸光分析测定了实施例3的氧化硅包覆氧化锌的na和ca的含量，其结果，na为0.12质量％，ca为0.10质量％。并且，与实施例1同样地，将构成实施例3的氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4来计算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其结果，q3+q4≥0.6，q4/(q3+q4)＜0.5。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用实施例3的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了实施例3的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[实施例4]“氧化硅包覆氧化锌”实施例3中，合计进行了8次将固形物悬浮于水中并进行清洗的工序，除此以外，与实施例3同样地制作出实施例4的氧化硅包覆氧化锌。通过原子吸光分析测定了实施例4的氧化硅包覆氧化锌的na和ca的含量，其结果，na为0.11质量％，ca为0.13质量％。并且，与实施例1同样地，将构成实施例3的氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4来计算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其结果，q3+q4≥0.6，q4/(q3+q4)＜0.5。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用实施例4的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了实施例4的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[比较例1]“氧化硅包覆氧化锌”实施例3中，合计进行4次将固形物悬浮于水中并进行清洗的工序，除此以外，与实施例3同样地制作出比较例1的氧化硅包覆氧化锌。与实施例1同样地，将构成比较例1的氧化硅包覆氧化锌的氧化硅被膜中的硅在q3环境下的存在比设为q3、在q4环境下的存在比设为q4来计算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其结果，q3+q4≥0.6，q4/(q3+q4)＜0.5。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用比较例1的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了比较例1的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[比较例2]“氧化硅包覆氧化锌”混合氧化锌粒子(平均粒径35nm；住友大阪水泥公司制)和水，接着进行超声波分散，制备出氧化锌粒子的含有率为50g/l(5质量％)的氧化锌水系悬浮液。接着，将该悬浮液加温至80℃，一边搅拌该悬浮液一边以相对于氧化锌水系悬浮液中的氧化锌粒子的质量以氧化硅换算包含10质量％的硅酸钠的方式加入硅酸钠水溶液，并熟化了10分钟。接着，一边搅拌该悬浮液一边经60分钟添加稀硫酸而将ph调整为6.5，并熟化了30分钟。接着，一边搅拌该悬浮液，一边以相对于氧化锌粒子的总质量以氧化铝换算成为5质量％的方式加入铝酸钠的水溶液，并熟化了10分钟。接着，一边搅拌该悬浮液一边经10分钟添加稀硫酸而将ph调整为7.0，并熟化了30分钟。接着，通过离心分离机对该悬浮液进行固液分离，并以水进行清洗，在130℃下对所得到的固形物进行了5小时加热干燥。接着，使用喷射式粉碎机对该干燥物进行粉碎，制作出比较例2的氧化硅包覆氧化锌。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用比较例2的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了比较例2的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[比较例3]“氧化硅包覆氧化锌”作为比较例3的氧化硅包覆氧化锌，使用了市售品的氧化硅包覆氧化锌(商品名：sih20-zno650，平均粒径25nm，sio2/zno＝17质量％，住友大阪水泥公司制)。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用比较例3的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了比较例3的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[比较例4]“氧化硅包覆氧化锌”作为比较例4的氧化硅包覆氧化锌，使用了市售品的氧化硅包覆氧化锌(商品名：sih5-zno650，平均粒径25nm，sio2/zno＝4.77质量％，住友大阪水泥公司制)。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物”使用比较例4的氧化硅包覆氧化锌来代替使用实施例1的氧化硅包覆氧化锌，除此以外，与实施例1同样地得到了比较例4的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物。[评价]“氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率的评价”将实施例1～4及比较例1～4的氧化硅包覆氧化锌10g投入到纯水90g中，一边进行搅拌一边煮沸10分钟，自然冷却至25℃之后，追加与蒸发的量相同量的纯水，制备出含有10质量％氧化硅包覆氧化锌的悬浮水。使用导电率计(商品名：personalscmetersc72，横河电机公司制)测定了该悬浮水的导电率。将结果示于表1。“含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度的评价”使用bii型旋转粘度计(东机产业公司制)，在20℃、30rpm的条件下测定了实施例1～4及比较例1～4的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度。并且，从实施例1～4及比较例1的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物中采集规定量，将该采集的试样在恒温槽中保持为40℃，每隔规定时间在20℃、30rpm的条件下测定了粘度。将结果示于图1。并且，将开始保持为40℃之后直至300小时为止的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度为5pa·s以上的情况评价为○，将开始保持为40℃之后直至300小时为止的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度小于5pa·s的情况评价为×。将结果示于表1。另外，比较例2、比较例3及比较例4的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物在混合之后粘度立即下降至3pa·s以下，因此没有进行保持为40℃并每隔规定时间测定粘度的试验。另外，在20℃下测定了在恒温槽中将实施例1的试样在40℃下保持780小时之后的ph，其结果为8.9。并且，在20℃下测定了在恒温槽中将实施例3的试样在40℃下保持780小时之后的ph，其结果为9.2。[表1]导电率(μs/cm)判定实施例199.7〇实施例251.1〇实施例387.9〇实施例445.9〇比较例1185×比较例2345×比较例3535×比较例4327×由表1的结果可知，实施例1～4的氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率为100μs/cm以下。另一方面，可知比较例1～4的氧化硅包覆氧化锌的悬浮水导电率为185μs/cm以上。由表1及图1的结果可知，对于实施例1～4的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，开始保持为40℃之后300小时为止的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度为5pa·s以上。另一方面，可知对于比较例1～4的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物，开始保持为40℃之后300小时为止的含有氧化硅包覆氧化锌的组合物的粘度小于5pa·s。“氧化硅包覆氧化锌的观察”使用电离辐射型电子显微镜(fe-tem)jem-2100f(日本电子公司制)，观察了实施例3的氧化硅包覆氧化锌。将观察到的显微镜图像示于图2。由图2确认到，氧化硅被膜大致均匀地包覆氧化锌粒子，氧化硅被膜的均质性较高。产业上的可利用性对于本发明的氧化硅包覆氧化锌，通过将悬浮水导电率设为120μs/cm以下，即使在应用于水系化妆料等水系材料的情况下，也能够抑制由卡波姆引起的粘度下降。因此，本发明的氧化硅包覆氧化锌能够维持水系材料的品质稳定性，因此能够提高应用于需要抑制水系材料的氢离子指数(ph)的变动的水系化妆品时的配方的自由度，其工业价值大。当前第1页12