聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及混凝土添加剂领域，具体涉及超流化剂和增效剂。
【背景技术】
[0002] 聚羧酸超流化剂，以其掺量低、减水率高，混凝土流动性好以及保坍性能好等诸多 优点已经成为了超流化剂发展的一大趋势，但是聚羧酸超流化剂与增效剂复配使用存在问 题，醇胺作为增效剂的掺量一般为〇. 02%-0. 05%，超过1%则有促凝作用，聚羧酸超流化剂的 掺量一般为〇. 15%-2%。复配后，二者的性能均会不同程度的降低。
[0003]
【发明内容】
[0004]本发明提供聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物，在相同的水灰比下，提高水泥的 流动性、降低水泥的用量，同时保持较好的前期抗压强度。
[0005]采用聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10,成功的解决了聚羧酸超流化剂与醇胺的复 配问题，采用少于常规用量的聚羧酸，降低聚羧酸在水泥颗粒表面的包覆，同时采用多于常 规用量的醇胺，与聚羧酸共同起到吸附包覆分散的作用，降低了过度的促凝，即预料之外的 获得了适合的早期强度和减水效果。
[0006]聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物，所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物 由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为 0. 02-0. 12%〇
[0007]所述聚羧酸通过大分子单体与小分子单体聚合而成。
[0008]所述大分子单体为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯大分子、烯丙基醇聚乙二醇类大 分子单分子单体含有聚氧乙烯链、聚乙二醇链、聚酰胺链段中的一种链段或几种链段。
[0009]所述小分子单体为丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、马来酸、马来酸 酐、富马酸、衣康酸、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基 丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、AMPS中的一种或几种。
[0010] 所述大分子单体为选择聚季胺聚合物。
[0011] 所述聚季胺聚合物为：N，N，N-三甲基_2_[ (2-甲基-1-氧-2-丙烯基）氧基] 乙胺盐酸盐的均聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、二甲基二烯丙基 氯化铵和丙烯酰胺共聚物、N，N，N-三甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基氧基）乙基氯 化按-丙稀酰胺共聚物、2-甲基-2-丙稀酸-2-(二甲氨基）乙醋与1-乙烯基-2-吡略烧 酮聚合物的硫酸二乙酯复合物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物、2-甲基丙烯酰氧 乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、N，N，N-三甲基-2-(l-氧代-2-丙烯基氧基）乙基 氯化铵-丙烯酰胺共聚物中的一种或几种。
[0012] 本发明的聚季胺聚合物与分子单体含有聚氧乙烯链、聚乙二醇链、聚酰胺链段中 的一种链段或几种链段的大分子配合使用，质量比为1:1-50。
[0013]所述醇胺为含羟基芳基叔胺。
[0014]所述醇胺为三乙醇胺。
[0015]所述含羟基芳基叔胺选自N-邻甲苯基二乙醇胺、N-邻甲苯基二异丙醇胺、N-苯基 二异丙醇胺、N-苯基二乙醇胺中的一种或几种。
[0016] 聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物在混凝土中的用途，所述聚羧酸超流化剂增效 剂复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸 的掺量为〇. 02-0. 12%。
[0017] 混凝土，由凝胶材料、水和沙石组成，所述混凝土还包括聚羧酸超流化剂增效剂复 配组合物，所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与 醇胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为0. 02-0. 12%。
[0018] 混凝土的制备方法，包括以下步骤： -提供凝胶材料、水、沙石及聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物； -将凝胶材料、水、沙石及聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物制成混凝土， 所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺 的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为0. 02-0. 12%。
[0019] 聚羧酸超流化剂与醇胺很少单独复配使用，这是因为：C3A、C3F具有更好的吸附 作用，聚羧酸超流化剂能够以数层包覆在水泥颗粒表面，起到分散的作用。醇胺形成的络合 物在溶液中形成了许多可溶区，促进水泥颗粒上的C3A、C3F等的水化，从而提高了水化产 物的扩散速率，因而对混凝土早期强度发展有利。可见这二者效果互相抵触，复配效果不 佳。此外，醇胺作为增效剂的掺量一般为0. 02%-0. 05%，超过1%则有促凝作用，加量太少，不 易控制。
[0020]
【具体实施方式】
[0021] 本发明的提及的醇胺与聚羧酸，只要未提及含水量，均是指不含水的醇胺和聚羧 酸。本发明所提及的大分子单体是指分子量超过400的含有不饱和碳碳键的可聚合单体， 本发明所提及的小分子单体是指分子量小于200的含有不饱和碳碳键的可聚合单体。本发 明的酸醇比是指羧酸与聚乙二醇的质量比。酸酯比是指丙烯酸类单体与大分子单体的质量 比。
[0022] 本发明提供聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物，在相同的水灰比下，提高水泥的 流动性、降低水泥的用量，同时保持较好的前期抗压强度。
[0023] 聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物，所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物 由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为 0. 02-0. 12%〇
[0024]所述聚羧酸（PCE)的结构为线型主链连接多个支链的梳形共聚物，疏水性的分子 主链段含有羧酸基、磺酸基、氨基亲水性基团，侧链是亲水性的聚氧乙烯链段。
[0025] 具体地，聚羧酸可以包括聚酯类聚羧酸、聚醚类聚羧酸、聚酰胺-聚酰亚胺类聚羧 酸和两性聚羧酸。优选聚酯类聚羧酸、聚酰胺-聚酰亚胺类聚羧酸和两性聚羧酸。
[0026] 聚酯类聚羧酸主要为甲基丙烯酸和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯大分子单体的 共聚物，聚醚类聚羧酸主要为马来酸酐和烯丙基醇聚乙二醇类大分子共聚物。
[0027] 具体地，聚羧酸的主链单体包括丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、马 来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、丙烯基 磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、AMPS。侧链的单体包括分子量 600-5000的甲氧基聚乙二醇和分子量1000-2400的（甲基）丙烯基聚氧乙烯醚。
[0028] 聚羧酸主要采用溶液聚合方式制备，其制备方法更具体地分为活性单体共聚法、 聚合后功能化发和原位聚合与接枝法。
[0029] 具体地，聚羧酸可以由小分子单体和大分子单体合成： 其中小分子单体的结构如下：
【主权项】
1. 聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物，所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物 由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为 0. 02-0. 12%〇
2. 所述聚羧酸通过大分子单体与小分子单体聚合而成。
3. 所述大分子单体为选择聚季胺聚合物，所述聚季胺聚合物为：N，N，N-三甲 基-2-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基）氧基]乙胺盐酸盐的均聚物、二甲基二烯丙基氯化 铵-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺共聚物、N，N，N-三甲 基_2_ (2-甲基-1-氧代_2_丙烯基氧基）乙基氯化按-丙稀酰胺共聚物、2-甲基_2_丙 烯酸-2-(二甲氨基）乙酯与1-乙烯基-2-吡咯烷酮聚合物的硫酸二乙酯复合物、二甲基 二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、 N，N，N-三甲基-2-(1-氧代-2-丙烯基氧基）乙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物中的一种或几 种。
4. 所述的聚季胺聚合物与分子单体含有聚氧乙烯链、聚乙二醇链、聚酰胺链段中的一 种链段或几种链段的大分子的质量比为1:1-50。
5. 所述醇胺为含羟基芳基叔胺。
6. 所述醇胺为三乙醇胺。
7. 所述含羟基芳基叔胺选自N-邻甲苯基二乙醇胺、N-邻甲苯基二异丙醇胺、N-苯基 二异丙醇胺、N-苯基二乙醇胺中的一种或几种。
8. 聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物在混凝土中的用途，所述聚羧酸超流化剂增效剂 复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的 掺量为 〇. 02-0. 12%。
9. 混凝土，由凝胶材料、水和沙石组成，所述混凝土还包括聚羧酸超流化剂增效剂复配 组合物，所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇 胺的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为0. 02-0. 12%。
10. 混凝土的制备方法，包括以下步骤： _提供凝胶材料、水、沙石及聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物； -将凝胶材料、水、沙石及聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物制成混凝土， 所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺 的质量比为1:2-10,所述聚羧酸的掺量为0. 02-0. 12%。
【专利摘要】本发明涉及水泥添加剂领域，聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物，所述聚羧酸超流化剂增效剂复配组合物由聚羧酸、醇胺和水组成，所述聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10，所述聚羧酸的掺量为0.02-0.12%。采用聚羧酸与醇胺的质量比为1:2-10，成功的解决了聚羧酸超流化剂与醇胺的复配问题，采用少于常规用量的聚羧酸，降低聚羧酸在水泥颗粒表面的包覆，同时采用多于常规用量的醇胺，与聚羧酸共同起到吸附包覆分散的作用，降低了过度的促凝，即预料之外的获得了适合的早期强度和减水效果。
【IPC分类】C04B28-00, C04B24-24
【公开号】CN104761174
【申请号】CN201510117637
【发明人】郑振永, 赵圣光
【申请人】赵圣光
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2014年11月19日