专利名称：6.6-二甲基-3-杂氧双环3.1.0乙烷-2.4-二酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种卡龙酸酐的合成方法，具体是一种以第一菊酸乙酯为原料制得的卡龙酸酐的合成方法。
背景技术：
传统的6. 6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4_ 二酮的制造工艺由于原料价格较高，反应对环境不友好，而且收率偏低的原因使得国内很少企业生产。一直以来，该产品大都以进口的方式使用。
发明内容
本发明提供一种高收率、低成本、减少对环境污染、易于操作的合成6. 6-二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4- 二酮(简称卡龙酸酐)的合成方法。本发明采用以下的技术方案本发明提供了 6. 6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4_ 二酮的合成改进方法。它是以第一菊酸乙酯为原料，在水中加入相转移催化剂，通过高锰酸钾的氧化，再由焦亚硫酸钠在酸性介质中还原，生成3. 3- 二甲基-1. 2-环丙烷二羧酸，在醋酸酐中脱水闭环生成6. 6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4- 二酮。合成路线如下
权利要求
1. 一种6. 6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4- 二酮的合成方法，其特征在于 它是以第一菊酸乙酯为原料，在水中加入相转移催化剂，通过高锰酸钾的氧化，再由焦亚硫酸钠在酸性介质中还原，生成3. 3- 二甲基-1. 2-环丙烷二羧酸，在醋酸酐中脱水闭环生成 6. 6-二甲基-3-杂氧双环3. 1.0乙烷-2. 4-二酮。 合成路线如下
2.根据权利要求1所述的一种6.6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4- 二酮的合成方法，其特征在于所述相转移催化剂为双苯并-18-冠-6-聚醚或苄基三乙基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。
3.根据权利要求1所述的一种6.6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4- 二酮的合成方法，其特征在于所述反应是在酸性条件下反应，可以通过盐酸或硫酸、或醋酸或硝酸来调节。
4.根据权利要求1所述的一种6.6- 二甲基-3-杂氧双环3. 1. 0乙烷-2. 4- 二酮的合成方法，其特征在于所述第一菊酸乙酯高锰酸钾焦亚硫酸钠相转移催化剂醋酸酐的摩尔比为1 0. 2-5 0. 2-5 0001-2 05-20。
全文摘要
本发明公开了一种6.6-二甲基-3-杂氧双环3.1.0乙烷-2.4-二酮的合成方法，其特征在于它是以第一菊酸乙酯为原料，在水中加入相转移催化剂，通过高锰酸钾的氧化，再由焦亚硫酸钠在酸性介质中还原，生成3.3-二甲基-1.2-环丙烷二羧酸，在醋酸酐中脱水闭环生成6.6-二甲基-3-杂氧双环3.1.0乙烷-2.4-二酮。本发明的优点在于本发明操作简单，加入相转移催化剂后，较原来的工艺大量节约了溶剂(原溶剂用为丙酮)，成本大量价低了，使用焦亚硫酸钠还原后，用酸量大幅减少，减少对环境和三废的处理，同时产率有所提高。
文档编号C07D307/93GK102432570SQ20101053719
公开日2012年5月2日 申请日期2010年11月10日 优先权日2010年11月10日
发明者俞健钧, 张广建, 张耀斌, 朱小飞, 王德峰, 王炳才 申请人:江苏德峰药业有限公司