专利名称：一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，尤其是一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法。
背景技术：
4-羟基-3-甲氧基苯甲醛是人类所合成的第一种香精，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份，其用途十分广泛，如在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。目前还没有相关报道说4-羟基-3-甲氧基苯甲醛对人体有害。可广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种工艺合理、原料易得、操作简便、成本低、容易实现工业化生产、工艺无污染的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法。本发明实现目的的技术方案如下一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于原料及步骤如下原料配比
对羟基苯甲醛苯 溴
甲醇钠
二甲基甲酰胺氯化亚铜乙醇操作步骤(1)溴化在反应瓶中加入对羟基苯甲醛和溶剂苯，溶解后滴入液溴，加热至40 45°C反应他，减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛；(2)甲氧基化在反应瓶中加入上述生成物3-溴-4-羟基-苯甲醛、甲醇钠溶液、 二甲基甲酰胺及氯化亚铜，在115°C下反应1.证，然后抽溶剂，残留物用稀盐酸酸化至PH = 4 5，再用热苯萃取3次，分去水层，苯层减压蒸馏去苯，得咖啡色液体，将其溶于热稀酒精溶液，冷却析出白色结晶，过滤、干燥得4-羟基-3-甲氧基苯甲醛。而且，所述的反应瓶为装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口反应瓶。而且，所述稀盐酸为18%。本发明的优点和积极效果如下1、本发明选用的工艺合理、原料易得、操作简便、成本低，容易实现工业化生产，工
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80—100 g 1500—1600 ml 30—40 ml 60—70 g 170—180 ml 0. 5-1. 5 g 500—800 ml,艺无污染，所提供的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛是我国规定允许使用的食用香料，广泛用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果、饼干、方便面、面包以及烟草、调香酒类、牙膏、肥皂、香水化妆品、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。2、本发明提供的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛为香料工业中最大的品种，是重要的食用香料之一，具有香荚兰豆香气及浓欲的奶香，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料， 符合美国FCCIV标准。
具体实施例方式下面结合实施例，对本发明进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的， 不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。实施例1 一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，具体操作步骤如下原料配比
对羟基苯甲醛80 g
苯1500 ml
溴；34 ml
甲醇钠62 g
二甲基甲酰胺170 ml
氯化亚铜1 g
稀盐酸适量
乙醇500 ml操作步骤(1)溴化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口反应瓶中加入80g对羟基苯甲醛和450ml溶剂苯，溶解后滴加液溴3細1，加热至40 45°C反应Mi。减压抽溶剂苯，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛。(2)甲氧基化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口反应瓶中加入上述生成物 3-溴-4-羟基-苯甲醛60g、62g甲醇钠溶液、170ml 二甲基甲酰胺及Ig氯化亚铜，在115°C 下反应1.证。然后抽溶剂，残留物用18%的稀盐酸酸化至PH = 4. 5，再用IOOOml热苯萃取3次，分去水层，苯层减压蒸馏去苯，得咖啡色液体。将其溶于500ml 70°C的稀乙醇中， 慢慢冷却至16 18°C使其冷却析出白色结晶，过滤后在50 56°C下，烘干1 得4-羟基-3-甲氧基苯甲醛成品。实施例2 一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，具体操作步骤如下原料配比对羟基苯甲醛88 g
苯1500 ml
溴36 ml
甲醇钠66 g
二甲基甲酰胺172 ml
氯化亚铜1g
稀盐酸适量
乙醇500 ml操作步骤(1)溴化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口反应瓶中加入88g对羟基苯甲醛和480ml溶剂苯，溶解后滴加液溴36ml，加热至40 45°C反应Mi。减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛。(2)甲氧基化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口反应瓶中加入上述生成物 3-溴-4-羟基-苯甲醛65g、66g甲醇钠溶液、172ml 二甲基甲酰胺及Ig氯化亚铜，在115°C 下反应1.证。然后抽溶剂，残留物用18%的稀盐酸酸化至PH = 4. 2-4. 5，再用IOOOml热苯萃取3次，分去水层，苯层减压蒸馏去苯，得咖啡色液体。将其溶于500ml 65°C的稀乙醇中，慢慢冷却至17 18°C使其冷却析出白色结晶，过滤后在55 60°C下，烘干IOh得4-羟基-3-甲氧基苯甲醛成品。实施例3:一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，具体操作步骤如下；原料配比
对羟基苯甲醛85 g
苯1500 ml
溴35 ml
甲醇钠68 g
二甲基甲酰胺176 ml
氯化亚铜1 g
稀盐酸适量
乙醇500 ml操作步骤(1)溴化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口反应瓶中加入85g对羟基苯甲醛和500ml溶剂苯，溶解后滴加液溴35ml，加热至40 45°C反应Mi。减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛。(2)甲氧基化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口反应瓶中加入上述生成物 3-溴-4-羟基-苯甲醛68g、68g甲醇钠溶液、176ml 二甲基甲酰胺及Ig氯化亚铜，在115°C 下反应1.证。然后抽溶剂，残留物用18%的稀盐酸酸化至PH = 4. 5-4. 8，再用IOOOml热苯萃取3次，分去水层，苯层减压蒸馏去苯，得咖啡色液体。将其溶于500ml 68°C的稀乙醇中，慢慢冷却至16 18°C使其冷却析出白色结晶，过滤后在52 58°C下，烘干12h得4_羟基-3-甲氧基苯甲醛成品。
权利要求
1.一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于原料及步骤如下原料配比对羟基苯甲醛80—100 g苯1500—1600 ml溴30—40 ml甲醇钠60—70 g二甲基甲酰胺170—180 ml氯化亚铜0. 5-1. 5 g乙醇500—800 ml,操作步骤(1)溴化在反应瓶中加入对羟基苯甲醛和溶剂苯，溶解后滴入液溴，加热至40 45°C 反应他，减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶 3-溴-4-羟基-苯甲醛；(2)甲氧基化在反应瓶中加入上述生成物3-溴-4-羟基-苯甲醛、甲醇钠溶液、二甲基甲酰胺及氯化亚铜，在115°C下反应1. 5h，然后抽溶剂，残留物用稀盐酸酸化至PH = 4 5，再用热苯萃取3次，分去水层，苯层减压蒸馏去苯，得咖啡色液体，将其溶于热稀酒精溶液，冷却析出白色结晶，过滤、干燥得4-羟基-3-甲氧基苯甲醛。
2.根据权利要求1所述的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于所述的反应瓶为装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口反应瓶。
3.根据权利要求1所述的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于所述稀盐酸为18%。
全文摘要
本发明涉及一种4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的制备方法，反应步骤如下(1)溴化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口反应瓶中加入对羟基苯甲醛和溶剂苯，溶解后滴入液溴，加热，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛。(2)甲氧基化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口反应瓶中加入上述生成物3-溴-4-羟基-苯甲醛、甲醇钠溶液、二甲基甲酰胺及氯化亚铜，干燥得4-羟基-3-甲氧基苯甲醛。本发明提供的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛为香料工业中最大的品种，是重要的食用香料之一，具有香荚兰豆香气及浓欲的奶香，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，符合美国FCCIV标准。
文档编号C07C45/64GK102249876SQ201110225258
公开日2011年11月23日 申请日期2011年8月8日 优先权日2011年8月8日
发明者张序红 申请人:天津市化学试剂研究所