专利名称：烟酰胺高效生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及B族维生素生产领域，更具体地说，是涉及一种烟酰胺生产新工艺
背景技术：
烟酰胺是人体和动物体不可缺少的B族维生素，是构成辅酶的重要成分。它参与氧化还原过程，具有促进细胞新陈代谢和扩张血管的功能，能促进人体和动物体生长发育。对防治癞皮病、动脉硬化、脑血栓等有显著效果。现国内外主要采用化学法和微生物法生产烟酰胺。目前国内以化学法生产烟酰胺主要采用3-氰基吡啶碱性水合法。该法是采用以3-氰基吡啶为原料，二氧化锰为催化剂，液氨为催化剂活性保护剂，生产烟酰胺的工艺路线(以下简称原工艺)。原工艺技术指标为平均收率95%，PH值在5. 5-5. 9之间，熔距在128. 5-130. 5°C之间。使用原工艺生产烟酰胺存在如下缺陷I、产品质量能够达到中国药典2005版、中国饲料添加剂标准GB/T7301-2002版、美国药典29版标准，但达不到英国药典2005版标准。对产品出口存在较大影响。2、产品熔距在128. 5-130. 5°C之间，熔距较大说明纯度欠佳。3、催化剂活性下降较快，催化剂消耗量相对较大，造成固体废物生成量较多，对环境造成一定影响，且增加了生产成本。4、每生产一吨烟酰胺，有IOOkg液氨作为废物排出，不符合节能减排的国策，对生态和生产环境造成很大污染，且增加了生产成本。5、由于生产中需使用大量液氨，给安全生产带来诸多隐患。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术中存在的不足，为改善生态环境，保证安全生产，提供一种烟酰胺高效生产工艺。本发明烟酰胺高效生产工艺，按照下述步骤进行取O. 48mol3-氰基吡啶溶于5. 55mol水中，并加入O. Ilmol双金属氧化物锰-Z催化剂，于搅拌下，使该混合物在100°C回流3小时，将该反应液过滤除去催化剂，滤液浓缩烘干得到固体烟酰胺；所述双金属氧化物锰-Z催化剂中Z代表过渡碱金属，双金属氧化物锰-Z催化剂的制备过程如下，以下百分数均为质量百分数①、碱化按重量比取硫酸锰9份，取金属Z硫酸盐I份，16%氢氧化钠水溶液25-30份；在30-40°C搅拌下，将硫酸锰与金属Z硫酸盐加入氢氧化钠水溶液中，30_40°C反应2. 5-3小时；②、氧化在30_40°C搅拌下，滴加4. 5-5份5%双氧水水溶液，反应1-1. 5小时；③、洗涤将过滤所得双金属氧化物的沉淀用纯化水洗涤至滤液接近中性；④、活化洗涤后的滤饼用纯化水配成20-25%的混悬液，在30_40°C搅拌下滴加浓度为60-65%硝酸至反应液呈酸性(PH = 5. 5)，反应1-1. 5小时；反应完毕后，于30_40°C搅拌下调PH值至中性(6. 8-7. O)；⑤、洗涤脱水活化完毕的催化剂经过滤、洗涤脱水至滤液不含硝酸根，制得双金属氧化物锰-Z催化剂。本发明具有如下有益效果I、本发明所选用的锰-Z催化剂是目前国、内外以3-氰基吡啶为原料水解生产烟酰胺最理想的催化剂，其具有非常好的活性和选择性。成品烟酰胺PH值在催化剂连续使用24批后，仍然保持在6. O以上，证明烟酰胺产品纯度明显提高。2、应用锰-Z催化剂水解3-氰基吡啶生产烟酰胺的生产新工艺科学合理，具良好稳定性和重复性。3、本发明新工艺生产的烟酰胺，PH值稳定在6. O以上，熔距稳定在129_130°C之间(证明烟酰胺产品中烟酸含量极少，纯度明显提高)，产品质量同时达到中国药典2005版、中国饲料添加剂标准GB/T7301-2002版、英国药典2005版、美国药典29版所规定的各项技术指标。4、本发明新工艺生产烟酰胺收率达98. 63%以上，收率高于国内外最佳报道6. 83个百分点，收率处于国际领先水平。应用新工艺生产每吨产品所获得的经济效益是原工艺的3. 26倍。5、本发明不再使用液氨作为催化剂保护剂，有效地保护了生态环境。6、本发明大幅度缩短生产周期，降低能耗，实现了节能减排降耗。生产周期由3小时缩短至2小时，缩短生产周期达33%，使万元产值能耗降低93元。
图I是本发明双金属氧化物锰-Z催化剂工艺流程图。
具体实施例方式下面结合附图对本发明做进一步描述。本发明烟酰胺高效生产工艺，按照下述步骤进行取O. 48mol3-氰基吡啶溶于5. 55mol水中，并加入O. Ilmol双金属氧化物锰-Z催化剂，于搅拌下，使该混合物在100°C回流3小时，将该反应液过滤除去催化剂，滤液浓缩烘干得到固体烟酰胺。下面介绍锰-Z催化剂的制备(Z代表过渡碱金属)I、化学反应式MnSO4 · H20+ZS04+4Na0H+2H202 —Μη02+Ζ · 02+2Na2S04+5H202、锰-Z催化剂制备原料规格及质量要求
权利要求
1. 一种烟酰胺高效生产工艺，按照下述步骤进行取0. 48mol3-氰基吡啶溶于5. 55mol水中，并加入0. Ilmol双金属氧化物锰-Z催化剂，于搅拌下，使该混合物在100°C回流3小时，将该反应液过滤除去催化剂，滤液浓缩烘干得到固体烟酰胺； 所述双金属氧化物锰-Z催化剂中Z代表过渡碱金属，双金属氧化物锰-Z催化剂的制备过程如下，以下百分数均为质量百分数 ①、碱化按重量比取硫酸锰9份，取金属Z硫酸盐I份，16%氢氧化钠水溶液25-30份；在30-40°C搅拌下，将硫酸锰与金属Z硫酸盐加入氢氧化钠水溶液中，30-400C反应2. 5-3小时； ②、氧化在30-40°C搅拌下，滴加按重量比4.5-5份5%双氧水水溶液，反应1-1. 5小时； ③、洗涤将过滤所得双金属氧化物的沉淀用纯化水洗涤至滤液接近中性； ④、活化洗涤后的滤饼用纯化水配成20-25%的混悬液，在30-40°C搅拌下滴加浓度为60-65%硝酸至反应液PH值至5. 5，反应1-1. 5小时；反应完毕后，于30_40°C搅拌下调PH 值至 6. 8-7. 0 ； ⑤、洗涤脱水活化完毕的催化剂经过滤、洗涤脱水至滤液不含硝酸根，制得双金属氧化物锰-Z催化剂。
全文摘要
本发明公开了一种烟酰胺高效生产工艺。本发明烟酰胺高效生产工艺，按照下述步骤进行取0.48mol 3-氰基吡啶溶于5.55mol水中，并加入0.11mol双金属氧化物锰-Z催化剂，于搅拌下，使该混合物在100℃回流3小时，将该反应液过滤除去催化剂，滤液浓缩烘干得到固体烟酰胺；所述双金属氧化物锰-Z催化剂的制备以硫酸锰、金属Z硫酸盐、氢氧化钠水溶液、双氧水水溶液为原料经碱化、氧化、洗涤、活化及脱水步骤制得。本发明不再使用液氨作为催化剂保护剂，有效地保护了生态环境。
文档编号C07D213/82GK102627602SQ20121007911
公开日2012年8月8日 申请日期2012年3月23日 优先权日2012年3月23日
发明者冯培新, 刘长锁, 马秀玲, 高占友 申请人:天津中瑞药业有限公司