三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法及含有三唑基甲基环烷醇衍生物的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明通过在硫叶立德存在的条件下，使环烷酮衍生物与1，2，4-三唑的碱金属盐在高于110°C且低于140°C的反应温度下进行反应，制造三唑基甲基环烷醇衍生物，从而降低副产物的生成。
【专利说明】三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法及含有三唑基甲基环 烷醇衍生物的组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种制造三唑基甲基环烷醇衍生物的方法，具体来说，涉及一种由环 烷酮衍生物制造三唑基甲基环烷醇衍生物的方法。
【背景技术】
[0002] 已知某种2-取代-5-苄基-1-唑基甲基环戊醇衍生物具有杀菌活性。关于2-取 代-5-苄基-1-唑基甲基环戊醇衍生物的制造方法，专利文献1中记载有在叶立德存在的 条件下，使用1，2,4_三唑的碱金属盐，对环烷酮衍生物实施唑基甲基化的方法。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 【专利文献1】日本公开专利公报"日本专利特开平1-301664号公报（1989年12 月5日公开）" 发明概要
[0006] 发明拟解决的问题
[0007] 本
【发明者】等经过调查研究发现，按照现有的唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法进 行制造，除了生成目标化合物即唑基甲基环烷醇衍生物的1，2,4-三唑化合物外，还会生成 副产物1，3,4_三唑化合物。如果降低副产物的生成，就有望提高目标化合物的纯度。
[0008] 因此，本发明鉴于上述问题开发而成，其目的在于提供一种降低副产物生成的唑 基甲基环烷醇衍生物的制造方法。
【发明内容】
[0009]
[0010] 本
【发明者】等对各种方法进行了锐意研究，发现在比现有温度更高的温度条件下进 行反应可以抑制副产物的生成，并完成本发明。即，为了解决上述问题，本发明相关的三唑 基甲基环烷醇衍生物的制造方法是对通式（I)
[0011]
【权利要求】
1. 一种三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其是对通式（I)
(式（I)中，R1表示氢原子或碳原子数1?5的烷基或者卤代烷基，R2表示氢原子或碳 原子数1?2的烷基，X表示卤素原子、碳原子数1?4的烷基、苯基、-CN、-CF3或者-NO2, m表示1?5的整数，η表示1?3的整数；m为2以上时，多个X可以互不相同） 所表示的环烷酮衍生物实施唑基甲基化，从而制造通式（II)
(式（II)中，HXi及η分别和式⑴中的HXi及η相同） 所表示的三唑基甲基环烷醇衍生物的方法；其特征在于： 包括在溶剂中，在硫叶立德存在的条件下，使上述环烷酮衍生物与1，2,4-三唑的碱金 属盐进行反应的反应工序， 上述反应工序的反应温度为高于IKTC且低于140°C。
2. 如权利要求1所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在于，上述反应 工序中的上述硫叶立德是在上述反应工序的反应体系内的生成物。
3. 如权利要求2所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在于，上述硫叶 立德是通过在上述溶剂中间歇加入锍齒化物或氧化锍齒化物和碱而生成的锍叶立德或氧 化锍叶立德。
4. 如权利要求2所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在于，上述溶剂 中含有碱， 上述硫叶立德是通过在含有碱的上述溶剂中间歇加入锍卤化物或氧化锍卤化物而生 成的锍叶立德或氧化锍叶立德。
5. 如权利要求1至4中任一项所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在 于，上述反应工序中1，2,4-三唑的碱金属盐是在上述反应工序的反应体系内由1,2,4-三 唑与包含碱金属原子的碱的生成物。
6. 如权利要求1至5中任一项所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在 于，将上述反应温度设为高于120°C的温度。
7. 如权利要求1至6中任一项所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在 于，将上述反应温度设为130°C以下的温度。
8. 如权利要求1至7中任一项所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在 于，η为1。
9. 如权利要求1至8中任一项所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在 于，上述溶剂是（I)含有酰胺键的极性溶剂、（II)二甲基亚砜、或者（III)含有酰胺键的极 性溶剂或者二甲基亚砜与碳原子数1?5的醇的混合溶剂。
10. 如权利要求9所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在于，上述极性 溶剂是N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺或者N，N-二甲基乙酰胺。
11. 如权利要求9所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法，其特征在于，上述混合 溶剂是N-甲基吡咯烷酮与叔丁醇的混合溶剂。
12. -种含有三唑基甲基环烷醇衍生物的组合物，其是含有通式（II)
(式（II)中，R1表示氢原子或碳原子数1?5的烷基或者卤代烷基，R2表示氢原子或碳 原子数1?2的烷基，X表示卤素原子、碳原子数1?4的烷基、苯基、-CN、-CF3或者-NO2, m表示1?5的整数，η表示1?3的整数；m为2以上时，多个X可以互不相同） 所表示的三唑基甲基环烷醇衍生物的组合物；其特征在于： 其通过权利要求1至11中任一项所述的三唑基甲基环烷醇衍生物的制造方法而获得。
13. 如权利要求12所述的含有三唑基甲基环烷醇衍生物的组合物，其特征在于，通式 (III)
(式（III)中，及η分别和式⑴中的及η相同） 所表示的三唑基甲基环烷醇衍生物的含量为上述通式（II)所表示的三唑基甲基环烷 醇衍生物的量的5. 0重量％以下。
【文档编号】C07D249/08GK104220430SQ201380015151
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2013年3月5日 优先权日:2012年4月18日
【发明者】大桥隆志, 荒木信行, 下川原敬 申请人:株式会社吴羽