γ,δ-高级不饱和酮的制备工艺及提纯方法
【专利摘要】本发明公开了一种γ,δ-高级不饱和酮的制备工艺，包括加入不饱和醇与有机铝催化剂、加入乙酰乙酸烷基酯、反应和减压蒸馏步骤，在-0.06～0.0Mpa压力条件下，选用有机铝作催化剂，反应的选择性大于99.5%，转化率大于98%，对应产物收率大于95%。制备的产品经提纯工艺，最终产品纯度大于99.5%，回收率大于99%，脚料率小于0.5%。
【专利说明】Y, S-高级不饱和酮的制备工艺及提纯方法
【技术领域】
[0001] 本发明具体涉及一种Υ，S-高级不饱和酮的制备工艺及其提纯方法，属于化合 物合成领域。
【背景技术】
[0002] Carroll反应是指烯丙醇或炔丙醇在有机铝化合物存在下，同乙酰乙酸酯或双乙 烯酮生成Y，S-高级不饱和酮的碳链延长反应：
【权利要求】
1. 一种Y，S-高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：加入不饱和醇 与有机铝催化剂、加入乙酰乙酸烷基酯、反应和减压蒸馏。
2. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：所述加入 不饱和醇与有机铝催化剂步骤，在-0. 06?0. OMpa压力条件下，将不饱和醇与有机铝催化 剂加入到反应器中。
3. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：所述加入 乙酰乙酸烷基酯步骤，当温度升至115_125°C时，开始滴加乙酰乙酸乙酯，控制速度4-4.5h 滴完。
4. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：所述反应 步骤，反应温度160-180°C，保温反应3h。
5. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：所述减压 蒸馏步骤，压力-〇? 1?-〇? 95Mpa，温度150-170°C。
6. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：反应体系 中乙酰乙酸烷基酯与不饱和醇的摩尔比为0.8-2. 0:1 ;不饱和醇与有机铝催化剂的摩尔比 为 20-50:1。
7. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的制备工艺，其特征在于：采用该制 备工艺，基于醇的选择性大于99. 5%，转化率大于98%，对应产物收率大于95%。
8. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的提纯工艺，其特征在于：包括以下 步骤：调温、酸洗、第一分层器分离、碱洗、第二分层器分离、水洗、第三分层器分离和精馏。
9. 如权利要求8所述的一种y，高级不饱和酮的提纯工艺，其特征在于：所述调温 步骤，是将馏出物进行初步换热，温度要求50-80°C ;所述酸洗步骤，在酸洗塔内的停留时间 大于0. 5h，不饱和酮进料量与酸水进料量的体积比为1-10:1。
10. 如权利要求8所述的一种y，S -高级不饱和酮的提纯工艺，其特征在于：所述碱 洗步骤：从第一分离器出来不饱和酮，通过酸洗后不饱和酮进料口（5)进入碱洗塔，与来自 碱水进料口（2)的碱水在萃取塔的内部件中进行萃取洗涤，洗涤温度要求50-80°C，碱洗塔 应具有10-50块塔盘，酸洗后不饱和酮液进料量与碱水进料量的体积比为1-10:1。
11. 如权利要求8所述的一种y，高级不饱和酮的提纯工艺，其特征在于：所述水 洗步骤：碱洗后的不饱和酮通过碱洗后不饱和酮进料口（6)进入水洗塔，与来自水进料口 (3)的恒温水在萃取塔的内部件中进行萃取洗涤，洗涤温度要求50~80°C，不饱和酮在水洗 塔内的停留时间大于〇.5h，碱洗后不饱和酮进料量与水进料量的体积比为1-10:1。
12. 如权利要求1所述的一种Y，高级不饱和酮的提纯工艺，其特征在于：采用该 提纯工艺，制得的产品纯度大于99. 5%，回收率大于99%，脚料率小于0. 5%。
【文档编号】C07C45/82GK104478679SQ201410671064
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月21日 优先权日:2014年11月21日
【发明者】张留升, 马啸, 胡水涛, 梁百安, 王正帅, 林波, 肖桂春 申请人:山东新和成药业有限公司, 浙江新和成股份有限公司