专利名称：用于制备烯烃聚合催化剂的二醇酯化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新的二元醇酯化合物，该化合物的制备方法以及该化合物在用于制备烯烃聚合催化剂中应用。
背景技术：
众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH2＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，已大量公开了多种给电子体化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见美国专利US4784983。
近几年来，人们又试图采用其他的化合物来作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体使用，例如在美国专利US4971937和欧洲专利EP0728769所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中，采用了特殊的含有两个醚基团的1，3-二醚类化合物作为给电子体，例如2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧基甲基)芴等。在中国专利CN1054139A所公开的用于烯烃聚合反应的固体催化剂组分中，采用了特殊的含有两个酮基团的1，3-二酮类化合物作为给电子体，例如2，2，4，6，6-五甲基-3，5-庚二酮和2，2，6，6-四甲基-4-乙基-3，5-庚二酮等。
最近又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等(参见WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215)，这类给电子体化合物的使用不仅可提高催化剂的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明显加宽。
然而，上述采用上述公开的二元芳香羧酸酯类化合物、含有两个醚基团的1，3-二醚类化合物和二元脂肪族羧酸酯类化合物制备的用于烯烃聚合的催化剂在实际应用中都存在着一定的缺陷，例如采用二元芳香羧酸酯类化合物的催化剂的催化活性较低，而且所得聚合物的分子量分布也较窄；采用1，3-二醚类化合物的催化剂虽然活性较高，且催化剂对氢调的敏感性也好，但所得聚合物的分子量分布窄，不利于聚合物不同牌号的开发；而采用近期公开的二元脂肪族羧酸酯的催化剂的催化活性仍偏低，而且在不采用外给电子体组分时，所得聚合物的等规度较低。
本发明人出人意料地发现了一种含有特殊结构的多元醇酯化合物，当其作为烯烃聚合催化剂中的给电子体使用时，可得到综合性能优良的催化剂，在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合产率，而且聚合物的立体定向性很高，即使在不使用外给电子体时，仍可得到较高等规度的聚合物，同时催化剂对氢调的敏感性也很好，所得聚合物的分子量分布较宽，有利于聚合物不同牌号的开发。另外其在用于烯烃的共聚合反应特别是用于乙丙共聚时可得到更少的凝胶含量，因此具有更好的共聚性能。
发明内容
具有下述通式(I)的二元醇酯化合物 其中R1和R2可相同或不相同，选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，R3-R6基团可相同或不相同，选自氢、卤素或直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，R1和R2选自氢或直链或支化的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，上述R1-R6和R1-R2基团中任选包含一个或多个卤原子作为碳或氢原子或两者的取代物，但R1、R2、R3、R4、R5和R6不同时全为氢或卤素，且R1、R2、R3、R4、R5和R6互相不成环，分别连接在同一碳上的R3、和R4、R5和R6两组基团中各组至少一个是氢，但不能全为氢，当两组基团中一共只有一个不是氢时，该不为氢的基团不能为卤素取代或未取代的甲基，当两组基团中分别有一个基团为氢时，另两个基团不能同为氢或卤素，并同时具备如下限制(1)当这两个不为氢的基团是除甲基外的相同的基团时，R1和R2不同时为氢，且当R1和R2中有一个基团是氢时，另一个基团不可与R3-R6中任一基团相同或R1和R2不能同时为相同的苯基，(2)当这两个不为氢的基团均为甲基时，且当R1和R2全为氢或一个为氢、另一个为甲基时，R1和R2不能为相同的苯基或卤素或烃基对位取代的苯基，(3)当这两个不为氢的基团中有一个是甲基时，另一个则不是正丁基、乙基、苯基或异丁基或R1和R2不全为氢或R1和R2不能同时为相同溴代苯基。
本发明的通式化合物优选地，R3-R6基团选自氢、卤原子取代或未取代的乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或、苯基或烷基取代的苯基。
优选地，R1和R2选自氢、卤原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基或取代的苯基或烷基取代的苯基。
优选地，R1、R2中至少有一个是含有苯环的基团、优选是苯基或被C1-C20的烷基或卤原子取代的苯基，更优选地，R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或卤原子取代的苯基。
优选地，通式(I)化合物中R3、、R4、R5和R6中只有一个基团不是氢，该不为氢的基团选自卤原子取代或未取代的乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或苯基。
优选地，通式(I)化合物中R3、和R4、R5和R6两组基团中分别只有一个选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基且相同时，R1和R2不同时为氢，且当R1和R2中有一个基团是氢时，另一个基团选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基但不可与R3-R6中不为氢的基团相同或R1和R2不能同时为相同的苯基。
上述通式(I)化合物中，最优选地，分别连接在同一碳上的R3和R4、R5和R6两组基团中，当其中一个基团为氢时，另一个基团选自卤原子取代或未取代的乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或苯基；R1和R2相同或不同，选自氢、卤原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基，但当R3、和R4、R5和R6两组基团中不为氢的基团相同时，若R1和R2只有一个基团不为氢，该不为氢的基团不能与R3、、R4、R5和R6中不为氢的基团相同；R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或卤原子取代的苯基。
具体地，通式(I)的二元醇酯化合物包括2，4-戊二醇二(间氯苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(邻溴苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(对丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，4-戊二醇二肉桂酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(对氯苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、3-丁基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯、2，2，4，6，6-五甲基-3，5-己二醇二苯甲酸酯、1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1-呋喃-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1，1-二丙酰氧甲基-3-环己烯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二对氯苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二间氯苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二(对甲氧基苯甲酸)酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇一苯甲酸一丙酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二丙酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二肉桂酸酯、2，2-二异丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇-2，2’-联苯-二甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇-邻苯二酸酯、1，3-二异丙基-1，3-二醇二(4-丁基苯甲酸)酯、1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、1，1，1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二对氟代甲基苯甲酸酯、4，6-壬二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二(2-呋喃甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1，3丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯等。
本发明的二元醇酯化合物可通过各种反应合成，其中可在相应的酸或酰氯的存在下，使通式(II)的二元醇进行酯化得到相应的二元醇酯，HO-CR3R4-CR1R2-CR5R6-OH (II)其中R3-R6、R1-R2的定义如通式(I)中的定义。
通式(II)的二元醇的合成可参见现有技术的文献，例如9，9-双(羟甲基)芴(参见Acta Chemica Scandina-vica 21，1967，pp.718-720)，也可参见中国专利CN1141285A中所公开的二元醇的制备方法。
本发明的二元醇酯化合物可应用于制备烯烃聚合的催化剂，例如作为催化剂活性组分的内给电子体使用。所得催化剂综合性能优良，在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合产率，而且聚合物的立体定向性很高，所得聚合物的分子量分布较宽，有利于聚合物不同牌号的开发。
具体实施例方式
下面给出的实施例是为了说明本发明，而不是对本发明进行限制。
测试方法1、熔点采用XT4A显微熔点测定仪(控温型)。
2、核磁共振的测定使用Bruke dmx300核磁共振仪测定1H-NMR(300MHz，溶剂CDCl3，TMS为内标，测定温度300K)。
3、聚合物分子量分布MWD(MWD＝Mw/Mn)采用PL-GPC220以三氯苯为溶剂在150℃下的测定(标样PS，流速1.0ml/min，柱子3xPlgel 10umM1xED-B 300x7.5nm)4、聚合物等规度采用庚烷抽提法测定(庚烷沸腾抽提6小时)两克干燥的聚合物样品，放在抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)与2的比值即为等规度。
化合物的合成实施例12，4-戊二醇二(间氯苯甲酸)酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol间氯苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体2，4-戊二醇二(间氯苯甲酸)酯，收率95％。
2，4-戊二醇二(间氯苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)δ1.3～1.4(6H，d，甲基H)，δ1.9～2.3(2H，m，亚甲基H)，δ5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，δ7.3～8.1(8H，m，苯环H)。
实施例22，4-戊二醇二(邻溴苯甲酸)酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol邻溴苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体2，4-戊二醇二(邻溴苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(邻溴苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)δ1.3～1.4(6H，m，甲基H)，δ2.06～2.09(2H，d，亚甲基H)，δ5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，δ7.3～7.9(8H，m，苯环H)。
实施例32，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对甲基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.3～1.4(6H，d，甲基H)，2.0～2.1(2H，t，亚甲基H)，2.3～2.4(6H，m，亚甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯环H)。
实施例42，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对叔丁基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.4(24H，m，甲基H)，2.0～2.1(2H，m，亚甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(8H，m，苯环H)。
实施例5
2，4-戊二醇二(对正丁基苯甲酸)酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对正丁基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体2，4-戊二醇二(对正丁基苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(对正丁基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.91～0.98(6H，m，丁基的甲基H)，1.3～1.4(8H，m，丁基的亚甲基H)，1.5～1.6(6H，m，甲基H)，2.0～2.1(2H，t，亚甲基H)，2.6～2.7(4H，t，丁基的亚甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯环H)。
实施例62，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.04mol吡啶，在搅拌下加入0.03mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml四氢呋喃和0.05mol吡啶，在搅拌下加入0.04mol肉桂酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯，收率89％。
2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～1.4(6H，m，甲基H)，1.9～2.1(2H，m，亚甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，6.2～8.0(12H，m，苯环及双键H)。
实施例72，4-戊二醇二肉桂酸酯的制备0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol肉桂酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体2，4-戊二醇二肉桂酸酯，收率88％。
2，4-戊二醇二肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.2～1.3(6H，m，甲基H)，2.0～2.1(2H，d，亚甲基H)，5.1～5.2(2H，m，酯基的次甲基H)，6.3～7.6(14H，m，苯环及双键H)。
实施例81，3-丁二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 1，3-丁二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体1，3-丁二醇二苯甲酸酯，收率95％。1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)δ1.43～1.45(3H，d，甲基H)，2.0～2.1(2H，m，亚甲基H)，4.3～4.4(2H，m，酯基的亚甲基H)，5.38～5.43(1H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.0(10H，m，苯环H)。
实施例96-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的合成无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 2，4-二羟基-6-庚烯、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流8hr，常温下继续反应12hr。反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得5.1g产品。
6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烃)，5.6(H，＝CH-)，5.1(2H，CH)，4.8(2H，＝CH2)，2.2(2H，CH2)，1.7(2H，CH2)，1.2(3H，CH3)。
实施例103，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)3，5-庚二醇的制备14.2g 3，5-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，得白色固体3，5-庚二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。m.p.60～65℃。
(2)3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率92％。
3，5-庚二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.0(6H，m，甲基H)，1.7～1.8(4H，m，乙基的亚甲基H)，2.0～2.1(2H，m，亚甲基H)，5.21～5.27(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.1(10H，m，苯环H)。
实施例112，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)2，6-二甲基-3，5-庚二醇的制备14.2g 2，6-二甲基-3，5-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体2，6-二甲基-3，5-庚二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(2)2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 2，6-二甲基-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率88％。
2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.95～0.99(12H，m，甲基H)，1.9～2.0(4H，m，亚甲基及次甲基H)，5.10～5.17(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯环H)。
实施例126-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)6-甲基-2，4-庚二醇的制备14.2g 6-甲基-2，4-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(2)6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亚甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亚甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，5.3～5.5(2H，m，次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯基H)。
实施例136-甲基-2，4-庚二醇二(对氯苯甲酸)酯的制备0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对氯苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体6-甲基-2，4-庚二醇二(对氯苯甲酸)酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二(4-氯苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亚甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亚甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，5.4～5.5(2H，m，次甲基H)，7.3～7.9(10H，m，苯基H)。
实施例146-甲基-2，4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯的制备0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对甲基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体6-甲基-2，4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亚甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亚甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，2.3～2.4(6H，m，亚甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯环H)。
实施例156-甲基-2，4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯的制备0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol间甲基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体6-甲基-2，4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亚甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亚甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，2.2～2.3(6H，m，亚甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.0～8.1(8H，m，苯环H)。
实施例166-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯的制备0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol新戊酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，d，甲基H)，1.1～1.2(21H，m，甲基H)，1.5～1.6(2H，m，亚甲基H)，4.8～5.0(2H，m，酯基的次甲基H)。
实施例173-甲基-2，4-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯的制备0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对氯苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3-甲基-2，4-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯，收率92％。
3-甲基-2，4-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.0～1.1(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，1.9～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，δ7.3～7.9(8H，m，苯环H)。
实施例183-甲基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯的制备0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol 4-甲基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得白色固体3-甲基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯，收率92％。m.p.91～92℃。
3-甲基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.2(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，2.1～2.2(1H，m，次甲基H)，2.3～2.4(6H，m，苯环的甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯环H)。
实施例19
3-丁基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯的制备0.03mol 3-丁基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对甲基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3-丁基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯，收率95％。
3-丁基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，1.5～1.7(6H，m，亚甲基H)，1.9～2.0(1H，m，次甲基H)，2.3～2.4(6H，m，苯环的甲基H)，5.3～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.0～8.0(8H，m，苯环H)。
实施例203-甲基-2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯的制备0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol对叔丁基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3-甲基-2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯，收率90％。
3-甲基-2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.4(27H，m，甲基H)，2.0～2.1(1H，m，次甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(8H，m，苯环H)。
实施例213-甲基-2，4-戊二醇二新戊酸酯的合成(1)3-甲基-2，4-戊二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol乙酰丙酮。滴加完毕后，在常温下继续反应1hr。常温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，在常温下继续反应48hr。反应完成后，蒸干溶剂，加适量饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得5.8g产品。
(2)3-甲基-2，4-戊二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 3-甲基-2，4-戊二酮，常温下继续反应48hr。反应完成后慢慢滴加氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得3.0g产品。
(3)3-甲基-2，4-戊二醇二新戊酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 3-甲基-2，4-戊二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得4.3g产品。
3-甲基-2，4-戊二醇二新戊酸酯产品1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)4.7～5.1(2H，CH)，1.7(H，CH)，0.94～1.25(27H，CH3)。
实施例223-甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯的制备0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.04mol吡啶，在搅拌下加入0.03mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml四氢呋喃和0.05mol吡啶，在搅拌下加入0.04mol肉桂酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体3-甲基-2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯，收率86％。
3-甲基-2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～1.4(9，m，甲基H)，1.9～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，6.2～8.0(12H，m，苯环及双键H)。
实施例233，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备(1)3，3-二甲基-2，4-戊二酮的制备
0.1mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.12mol 3-甲基-2，4-戊二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘甲烷，室温搅拌10h。加20ml水溶解，乙酸乙酯萃取。除去溶剂后减压蒸馏，收集馏分82～84℃/1kPa，收率98％。
(2)3，3-二甲基-2，4-戊二醇的制备10g 3，3-二甲基-2，4-戊二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体3，3-二甲基-2，4-戊二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3，3-二甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率95％。
3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.2(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(10H，m，苯环H)。
实施例243，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯的制备0.03mol 3，3-二甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.04mol吡啶，在搅拌下加入0.03mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml四氢呋喃和0.05mol吡啶，在搅拌下加入0.04mol肉桂酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯，收率88％。
3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.0～1.1(6H，m，甲基H)，1.2～1.3(6H，m，甲基H)，5.0～5.2(2H，m，酯基的次甲基H)，6.3～8.0(12H，m，苯环及双键H)。
实施例253-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的合成(1)3-乙基-2，4-戊二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF。在冰水浴、搅拌条件下，慢慢滴加入0.06mol乙酰丙酮。滴加完毕后，室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，分液，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得6.5g产品。
(2)3-乙基-2，4-戊二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 3-乙基-2，4-戊二酮，室温下继续反应48hr。慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得3.4g产品。
(3)3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 3-乙基-2，4-戊二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.1g产品。
3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯产品1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.25～8.17(10H，苯环)，5.39～5.47(2H，CH)，1.80(H，CH)，1.66(2H，CH2)，1.1～1.42(9H，CH3)。
实施例26
3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备(1)3-丁基-2，4-戊二醇的制备14.2g 3-丁基-2，4-戊二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用80ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体3-丁基-2，4-戊二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(2)3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3-丁基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率95％。
3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，1.5～1.6(6H，m，亚甲基H)，2.0～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯环H)实施例273-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的合成(1)3-烯丙基-2，4-戊二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol乙酰丙酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol溴丙烯，滴加完毕后，在室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得7.1g产品。
(2)3-烯丙基-2，4-戊二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 3-烯丙基-2，4-戊二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得3.7g产品。
(3)3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 3-烯丙基-2，4-戊二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.3g产品。
3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯产品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.37～8.13(10H，芳烃)，6.0(2H，＝CH2)，5.38(H，CH)，5.12(2H，CH)，2.49(2H，CH2)，2.27H(CH)，1.38～1.52(6H，CH3)。
实施例284-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)4-甲基-3，5-庚二酮的制备0.02mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.02mol3，5-庚二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.04mol碘甲烷，室温搅拌10h。加20ml水溶解，析出白色固体。过滤，水洗，干燥后得白色固体4-甲基-3，5-庚二酮，收率94％，m.p.91～92℃。
(2)4-甲基-3，5-庚二醇的制备14.2g 4-甲基-3，5-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃、2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体4-甲基-3，5-庚二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备
0.03mol 4-甲基-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率88％。
4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.0(6H，m，甲基H)，1.1～1.2(3H，m，甲基H)，1.7～1.8(4H，m，乙基的亚甲基H)，2.1～2.2(1H，m，亚甲基H)，5.21～5.27(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.1(10H，m，苯环H)。
实施例292-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 2-乙基-1，3-己二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析，得无色液体2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯，收率91％。
2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.1(6H，m，甲基H)，1.4～1.6(6H，m，亚甲基H)，2.2～2.3(1H，m，次甲基H)，4.3～4.5(2H，m，酯基的亚甲基H)，5.42～5.44(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.0(10H，m，苯环H)。
实施例302，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯，收率85％。
2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.01～1.07(6H，m，甲基H)，1.1(6H，d，甲基H)，4.1～4.2(2H，m，酯基的亚甲基H)，5.17～5.18(1H，d，酯基的次甲基H)，7.4～8.0(10H，m，苯环H)。
实施例314-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯的合成(1)3，5-辛二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。滴加完毕后加热回流4hr。
反应完成后旋转蒸发仪蒸干溶剂和沸点在120℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。
蒸干溶剂，最终得0.015mol产品。
(2)4-甲基-3，5-辛二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 3，5-辛二酮。滴加完毕后，在常温下继续反应1hr。常温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，在常温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得产品0.045mol 4-甲基-3，5-辛二酮。
(3)4-甲基-3，5-辛二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 4-甲基-3，5-辛二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得4.6g产品。
(4)4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 4-甲基-3，5-辛二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得0.015mol产品。
4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烃)，5.28(2H，CH)，1.8(4H，CH2)，1.18(2H，CH2)，1.0(9H，CH3)实施例325-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的合成(1)4，6壬二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol 2-戊酮的混合液。滴加完毕后加热回流4hr。
反应完成后蒸干溶剂和沸点在120℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，最终得2.6g产品。
(2)5-甲基-4，6壬二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 4，6壬二酮。滴加完毕后，室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得产品5-甲基-4，6壬二酮0.045mol。
(3)5-甲基-4，6壬二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 5-甲基-4，6壬二醇和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得5.3g产品。
(4)5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 5-甲基-4，6壬二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得0.014mol产品。
5-甲基-4，6-壬二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.85(10H，芳烃)，5.38(2H，CH)，1.7(4H，CH2)，1.3(4H，CH2)，2.45(1H，CH)，1.0(9H，CH3)。
实施例331，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，重结晶得11g产品。
(2)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮，室温下继续反应48hr。
慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得5.9g产品。
(3)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得7.3g产品。
1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.5(20H，芳烃)，5.93(2H，CH)，1.24(H，CH)，0.95(3H，CH3)。
实施例341，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-1，3-丙二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol二苯甲酰甲烷，常温下继续反应48hr。
慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得8.2g产品。
(2)1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol丙酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.2g产品。
1，3-二苯基丙二醇二正丙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.13～7.36(10H，芳烃)，5.76(2H，CH)，2.5(4H，CH2)，2.11(2H，CH2)，1.1(6H，CH3)。
实施例351，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的合成
(1)1，3二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，重结晶得11g产品。
(2)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮，常温下继续反应48hr。
慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得5.9g产品。
(3)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol正丙酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.5g产品。
1，3二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.25(10H，芳烃)，5.76(2H，CH)，2.5(4H，CH2)，2.11(2H，CH2)，1.1(6H，CH3)。
实施例361，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，重结晶得11g产品。
(2)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮，常温下继续反应48hr。
慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得5.9g产品。
(3)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol乙酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.9g产品。
1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(10H，芳烃)，5.6(2H，CH)，2.4(1H，CH)，1.0(9H，CH3)。
实施例371，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，重结晶得11g产品。
(2)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.06mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.05mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮。滴加完毕后，在常温下继续反应1hr。常温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，在常温下继续反应24hr。
反应完成后，利用旋转蒸发仪蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，经重结晶后得10g产品。
(3)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮，常温下继续反应48hr。
慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得6.2g产品。
(4)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2，2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，经柱层析分离得7.5g产品。
1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(20H，芳烃)，5.78(2H，CH)，1.1(6H，CH3)。
实施例381，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，经重结晶得11g产品。
(2)1，3二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.06mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.05mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮。滴加完毕后，在常温下继续反应1hr。常温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，在常温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，经重结晶后得10g产品。
(3)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴条件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮，常温下继续反应48hr。
慢慢滴加入氢氧化钠水溶液终止反应，过滤，固体组分用无水乙醚洗涤三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得6.2g产品。
(4)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol丙酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得6.4g产品。
1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(20H，芳烃)，5.89(2H，CH)，2.4(4H，CH2)，0.98(12H，CH3)。
实施例391-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯的合成(1)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 1-苯基-1，3-丁二酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，重结晶得8.5g产品。
(2)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇的制备冰水浴条件下，将0.05mol 1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮和15ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及12.5ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得7.6g产品。
(3)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得6.5g产品。
1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.2(15H，芳烃)，5.6(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.2(6H，CH3)。
实施例401-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯的合成(1)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 1-苯基-1，3-丁二酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，重结晶得8.5g产品。
(2)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇的制备冰水浴条件下，将0.05mol 1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮和15ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及12.5ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得7.6g产品。
(3)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol叔丁基甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.6g产品。
1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(5H，芳烃)，5.6(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.2(24H，CH3)
实施例416-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯的合成无水无氧氮气气氛下，依次加入0.02mol 6-庚烯-2，4-庚二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol叔丁基甲。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得5.6g产品。
6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)5.6(1H，＝CH-)，5.1(2H，CH)，4.8(2H，＝CH2)，2.2(2H，CH2)，1.7(2H，CH2)，1.2(24H，CH3)。
实施例421，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二新戊酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得9.5g产品。
(2)1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇的制备冰水浴条件下，将0.05mol二新戊酰乙烷和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及13ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得8g产品。
(3)1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得0.016mol产品。
1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯产品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.0(10H，芳烃)，5.3(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.3(H，CH3)。
实施例431，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)二新戊酰丙烷的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol二新戊酰甲烷。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完毕后，室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得10g产品。
(2)1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇的制备冰水浴条件下，将0.05mol二新戊酰乙烷和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及13ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得0.5g产品。
(3)1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得0.015mol产品。
1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯产品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.0(10H，芳烃)，5.3(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.3(H，CH3)。
实施例441，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-1，3-丙二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol二苯甲酰甲烷和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得6.8g产品。
(2)1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.03mol 1，3-二苯基-1，3-丙二醇、30mlTHF、0.09mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.075mol乙酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得8.4g产品。
1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.13-7.35(10H，芳烃)，5.7(2H，CH)，2.6(2H，CH2)，2.0(6H，CH3)。
实施例459-芴甲酸-2，4-戊二醇酯的制备在250ml烧瓶中加入0.06mol 2，4-戊二醇、0.05mol 9-芴甲酸和100ml甲苯，搅拌匀后加入0.2ml浓硫酸，加热回流并用分水器分水。15％碳酸钠溶液洗涤，饱和食盐水洗至中性，分出有机相，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。乙酸乙酯重结晶，得浅黄色片状晶体9-芴甲酸-2，4-戊二醇酯。收率88％，mp＞260℃。
9-芴甲酸-2，4-戊二醇酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.7～1.8(6H，d，甲基H)，2.4～2.5(2H，m，亚甲基H)，4.9～5.0(2H，m，酯基的亚甲基H)，6.9～7.7(18H，m，苯环H)。
实施例463-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备(1)3-溴-2，4-戊二酮的制备在250ml烧瓶中加入0.1mol 2，4-戊二酮、0.1mol溴代丁二酰亚胺(NBS)和100ml四氯化碳，并加入少量过氧二苯甲酰作引发剂引发反应。加热回流5h。冷却后过滤，用四氯化碳洗涤固体。除去溶剂，减压蒸馏，收集44～46℃/0.7kPa的馏分。收率70％。
(2)3-溴-2，4-戊二醇的制备0.07mol 3-溴-2，4-戊二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氢化钠、0.1g氢氧化钠和18ml水的混合溶液中搅拌2h。减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，柱层析，得棕色液体3-溴-2，4-戊二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)3-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3-溴-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得浅黄色粘稠液体3-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率88％。
3-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.40～1.45(6H，d，甲基H)，4.3～4.4(1H，m，次甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(10H，m，苯环H)。
实施例473-苄基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备(1)3-苄基-2，4-戊二酮的制备在由0.075mol 2-吡咯烷酮、0.075mol四乙基对甲苯磺酰铵(EtNOTs)和60ml二甲基甲酰胺(DMF)为阴极、0.05molEtNOTs和50mlDMF为阳极的电解槽室温电解10h。电极为2cm×2cm的铂电极，电流为0.2A的恒电流。取出负极溶液，慢慢滴加0.05mol 2，4-戊二酮，室温搅拌1h，滴加0.075mol氯苄，室温搅拌5h。加入100ml饱和NH4Cl水溶液终止反应，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分98～100℃/0.5kPa，收率70％。
(2)3-苄基-2，4-戊二醇的制备1.3gNaBH4、0.1gNaOH和13ml水在冰浴冷却和搅拌下慢慢滴加15ml甲醇和0.05mol 3-苄基-2，4-戊二酮的混合液。加毕，室温搅拌4h。减压除去溶剂，加入乙酸乙酯搅拌12h，过滤。滤液分出水后用无水硫酸钠干燥，除去溶剂。IR谱图显示无-CO-峰而有很强的-OH峰。收率95％。
(3)3-苄基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3-苄基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3苄基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率90％。
3-苄基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.3～1.5(6H，甲基H)，2.3～2.4(1H，次甲基H)，2.9～3.0(2H，亚甲基H)，5.3～5.4(2H，酯基的次甲基H)，7.1～8.1(15H，苯环H)。
实施例484-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)4-丙基-3，5-庚二酮的制备0.1mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.1mol 3，5-庚二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘丙烷，室温搅拌10h。过滤，滤液除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分64～66℃/1.3kPa，收率75％。
(2)4-丙基-3，5-庚二醇的制备0.07mol 4-丙基-3，5-庚二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氢化钠、0.1g氢氧化钠和18ml水的混合溶液中搅拌2h。减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，柱层析，得无色液体4-丙基-3，5-庚二醇，收率88％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 4-丙基-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率90％。
4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(9H，m，甲基H)，1.4～1.6(4H，m，亚甲基H)，1.7～1.9(4H，m，亚甲基H)，2.1～2.2(1H，m，次甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯环H)。
实施例494-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)4-烯丙基-3，5-庚二酮的制备0.1mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.1mol 3，5-庚二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol溴丙烯，室温搅拌10h。过滤，滤液除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分60～62℃/1.3kPa，收率80％。
(2)4-烯丙基-3，5-庚二醇的制备0.08mol 4-烯丙基-3，5-庚二酮和24ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.0g硼氢化钠、0.1g氢氧化钠和20ml水的混合溶液中搅拌2h。减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，柱层析，得无色液体4-烯丙基-3，5-庚二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)4-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 4-烯丙基-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体4-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率90％。
4-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.7～1.8(4H，m，亚甲基H)，2.3～2.4(2H，m，亚甲基H)，5.0～5.2(3H，m，双键H)，5.8～6.0(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯环H)。
实施例504-苄基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)4-苄基-3，5-庚二酮的制备0.1mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.1mol 3，5-庚二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol溴苄，室温搅拌10h。过滤，滤液除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分104～106℃/1.3kPa，收率72％。
(2)4苄基-3，5-庚二醇的制备0.07mol 4-苄基-3，5-庚二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氢化钠、0.1g氢氧化钠和18ml水的混合溶液中搅拌2h。减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，柱层析，得无色粘稠固体4-苄基-3，5-庚二醇，收率95％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)4-苄基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 4-苄基-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体4-苄基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率85％。
4-苄基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.7～1.9(4H，m，亚甲基H)，2.6～2.7(1H，m，次甲基H)，2.8～3.1(2H，m，亚甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(15H，m，苯环H)。
实施例514-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)4-溴-3，5-庚二酮的制备在250ml烧瓶中加入0.1mol 3，5-庚二酮、0.1mol溴代丁二酰亚胺(NBS)和100ml四氯化碳，并加入少量过氧二苯甲酰作引发剂引发反应。加热回流5h。冷却后过滤，用四氯化碳洗涤固体。除去溶4剂，减压蒸馏，收集61～63℃/1.3kPa的馏分。收率75％。
(2)4-溴-3，5-庚二醇的制备0.07mol 4-溴-3，5-庚二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氢化钠、0.1g氢氧化钠和18ml水的混合溶液中搅拌2h。减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，柱层析，得浅黄色液体4-溴-3，5-庚二醇，收率89％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)4-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 4-溴-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得浅黄色粘稠液体4-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率86％。
4-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.0(6H，m，甲基H)，1.8～2.0(4H，m，亚甲基H)，4.1～4.2(1H，m，次甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(10H，m，苯环H)。
实施例52
5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的合成(1)4，6壬二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol2-戊酮的混合液。滴加完毕后加热回流5hr。
反应完成后蒸干溶剂和沸点在120℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，最终得0.014mol产品。
(2)5-乙基-4，6壬二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 4，6壬二酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完毕后，在室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得产品0.045mol。
(3)5-乙基-4，6壬二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 5-乙基-4，6壬二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得5.8g产品。
(4)5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 4-甲基-3，5-辛二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得0.016mol产品。
5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.85(10H，芳烃)，5.38(2H，CH)，1.9(2H，CH2)，1.7(4H，CH2)，1.3(4H，CH2)，2.45(1H，CH)，1.0(9H，CH3)。
实施例533-乙基-2，4-己二醇二苯甲酸酯(1)2，4-己二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol乙酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。滴加完毕后加热回流5hr。
反应完成后旋转蒸发仪蒸干溶剂和沸点在120℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。
蒸干溶剂，最终得0.012mol产品。
(2)3-乙基-2，4-己二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 2，4-己二酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完毕后，在室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得产品0.048mol。
(3)3-乙基-2，4-己二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 3-乙基-2，4-己二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得5.0g产品。
(4)3-乙基-2，4-己二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 3-乙基-2，4-己二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流5hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得6g产品。
3-乙基-2，4-己二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烃)，5.3(2H，CH)，2.0(1H，CH)，1.9(2H，CH2)，1.7(2H，CH2)，1.0(9H，CH3)。
实施例54二苯甲酸(6-庚烯-3，5-二醇)酯(1)6-庚烯-3，5-二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol丙烯酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。慢慢滴加完毕后加热回流5hr。
反应完成后蒸干溶剂和沸点在110℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。
蒸干溶剂，最终得0.01mol产品。
(2)6-庚烯-4-乙基-3，5-二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 6-庚烯-3，5-二酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完毕后，在室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得产品0.025mol。
(3)6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 6-庚烯-4-乙基-3，5-二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得5.0g产品。
(4)二苯甲酸(6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇)酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得0.013mol产品。
二苯甲酸(6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇)酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烃)，5.3(2H，CH)，4.0(3H，＝CH)，2.0(1H，CH)，1.9(4H，CH2)，1.0(6H，CH3)。
实施例554-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯(1)3，5-庚二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol丙酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。滴加完毕后加热回流5hr。
反应完成后蒸干溶剂和沸点在120℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。
蒸干溶剂，最终得0.014mol产品。
(2)4-乙基-3，5-庚二酮的制备在无水无氧氮气保护的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇钾、150mlTHF，开启搅拌。在冰水浴条件下，慢慢滴加入0.06mol 3，5-庚二酮。滴加完毕后，在室温下继续反应1hr。室温下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完毕后，在室温下继续反应24hr。
反应完成后，蒸干溶剂，加入饱和食盐水至固体混合物正好完全溶解，适量无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，得产品0.048mol 4-乙基-3，5-庚二酮。
(3)4-乙基-3，5-庚二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 4-乙基-3，5-庚二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得5.3g产品。
(4)4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 4-乙基-3，5-庚二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流5hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得6.3g产品。
4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烃)，5.3(2H，CH)，2.0(1H，CH)，1.9(2H，CH2)，1.7(4H，CH2)，1.0(9H，CH3)。
实施例562，6-二甲基-3，5-庚二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯的制备0.03mol 2，6-二甲基-3，5-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol 4-正丁基苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色粘稠液体2，6-二甲基-3，5-庚二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯，收率88％丁2，6-二甲基-3，5-庚二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.0～1.1(18H，m，甲基H)，1.3～1.4(4H，m，亚甲基H)，1.4～1.5(4H，m，亚甲基H)，1.7～1.8(2H，m，次甲基H)，2.75～2.79(4H，m，亚甲基H)，2.81～2.85(2H，m，亚甲基H)，5.20～5.28(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.1(8H，m，苯环H)。
实施例571-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯合成方法同实施例2，得产品4.3g。原料1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇(3.4g)，苯甲酰氯(4g)，吡啶(4.5g)和四氢呋喃(70ml)。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.4(6H)，2.2～2.4(2H)，5.1～2.6(1H)，5.8(1H)，7.3～7.9(10H)。
实施例581，1，1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯合成方法同实施例2，得产品5.2g。原料1，1，1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇(3.8g)，苯甲酰氯(4.5g)，吡啶(4.5g)和四氢呋喃(70ml)。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.4(3H)，2.2～2.4(2H)，5.3～2.7(2H)，5.8(1H)，7.3～7.9(10H)。
实施例594，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯将硼氢化钠(25g)，氢氧化钠(5g)与水(1000ml)混合，用冰浴将此混合物冷却，从滴液漏斗加入4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-2，3-丁二酮(1mol)与甲醇(300ml)的混合物，加完后，室温反应4小时。除去甲醇和水，向残余物中加入乙醚连续萃取17小时，分出无机相后浓缩有机相，用柱层析分离出产物。
将4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-2，3-丁二醇(5g)，苯甲酰氯(4.4ml)，吡啶(5.5g)和四氢呋喃(70ml)混合，并加热至回流。出现回流后，维持4小时。然后降至室温，向反应体系中加水直到无机相透明为止。分出有机相，用乙醚萃取无机相后与有机相合并。用无水硫酸钠将有机相干燥，经浓缩后，用柱层析分离出产物，得到3g产物。
1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.2-1.6(2H)，2.1-2.4(2H)和7.4-8.3(17H)。
实施例604，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯将硼氢化钠(25g)，氢氧化钠(5g)与水(1000ml)混合，用冰浴将此混合物冷却，从滴液漏斗加入4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二酮(1mol)与甲醇(300ml)的混合物，加完后，室温反应4小时。除去甲醇和水，向残余物中加入乙醚连续萃取17小时，分出无机相后浓缩有机相，用柱层析分离出产物。
将4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-2，3-丁二醇(5g)，苯甲酰氯(4.4ml)，吡啶(5.5g)和四氢呋喃(70ml)混合，并加热至回流。出现回流后，维持4小时。然后降至室温，向反应体系中加水直到无机相透明为止。分出有机相，用乙醚萃取无机相后与有机相合并。用无水硫酸钠将有机相干燥，经浓缩后，用柱层析分离出产物，得到3g产物。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.2～1.6(2H)，2.1～2.4(2H)，7.4～8.3(17H)。
实施例612，4-戊二醇二对氟代甲基苯甲酸酯合成方法同实施例2，得产品3.5g。原料2，4-戊二醇(2.1g)，对氟代甲基苯甲酰氯(9.2g)，吡啶(6g)和四氢呋喃(70ml)。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.4(6H)，1.9～2.2(2H)，5.3～5.4(2H)，7 4～8.2(8H)。
实施例624，6-壬二醇二苯甲酸酯(1)4，6壬二酮的制备无水无氧氮气保护下，在装有滴定及回流装置的三口瓶中依次加入0.07mol氢化钠，四氢呋喃，冰水浴。搅拌条件下开始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol2-戊酮的混合液。滴加完毕后加热回流5hr。
反应完成后蒸干溶剂和沸点在120℃以下的组分。剩余部分加入适量饱和食盐水至固体组分刚好溶解，无水乙醚萃取三次，合并有机相，饱和食盐水充分水洗，分液，无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，最终得0.015mol产品。
(2)4，6-壬二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 4，6-壬二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得5.1g产品。
(3)4，6-壬二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 4，6-壬二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得6g产品。
4，6-壬二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.0(10H，芳烃)，5.30(2H，CH)，1.7(4H，CH2)，1.4(4H，CH2)，2.15(2H，CH2)，0.95(6H，CH3)。
实施例633-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备(1)3-甲基-3-丁基-2，4-戊二酮的制备0.1mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.1mol 3-丁基-2，4-戊二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘甲烷，室温搅拌10h。加20ml水溶解，乙酸乙酯萃取。除去溶剂后减压蒸馏，收集馏分57～59□/0.3kPa，收率90％。
(2)3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇的制备12g 3-甲基-3-丁基-2，4-戊二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率95％。
3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(3H，-CH3)，0.9～1.1(6H，-CH2-)，1.1～1.5(9H，-CH3)，5.3～5.5(2H，-CH-)，7.3～8.0(10H，ArH)。
实施例643，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制备(1)3，6-二甲基-2，4-庚二酮的制备0.1mol氢化钠中加入100ml无水四氢呋喃，在室温下慢慢滴加0.1mol 6-甲基-2，4-庚二酮。加毕搅拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘甲烷，室温搅拌10h。加20ml水溶解，乙酸乙酯萃取。除去溶剂后减压蒸馏，收集馏分88～90℃/1kPa，收率94％。
(2)3，6-二甲基-2，4-庚二醇的制备14.2g 3，6-二甲基-2，4-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氢化钠、0.05g氢氧化钠和25ml水的混合溶液中。加毕，减压除去溶剂，用40ml乙酸乙酯连续萃取15h。除去溶剂，减压蒸馏，收集馏分得无色液体3，6-二甲基-2，4-庚二醇，收率90％。IR谱图在3400cm-1处有强的吸收峰，而在1700cm-1左右无吸收峰，证明还原反应进行完全。
(3)3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制备0.03mol 3，6-二甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氢呋喃和0.09mol吡啶，在搅拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加热回流4h。冷却后加入20ml饱和食盐水，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，除去溶剂。柱层析得无色液体3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯，收率88％。
3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.0～1.1(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.5～1.7(2H，m，亚甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，2.0～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.5(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.1(10H，m，苯环H)。
实施例652，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的合成(1)2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇的制备冰水浴条件下，将0.04mol 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮和12ml无水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氢化钠、0.02g氢氧化钠及10ml水的混合液中。反应完成后减压除去溶剂，在搅拌条件下无水乙醚连续萃取24hr。过滤干燥后除去溶剂得6.1g产品。
(2)2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制备无水无氧氮气气氛下，反应瓶内依次加入0.02mol 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，搅拌条件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加热回流4hr。
反应完成后，将反应混合物过滤，无水乙醚洗涤固体组分三次。将有机相用饱和食盐水充分洗涤，分液后无水硫酸钠干燥。蒸干溶剂，柱层析分离得6.8g产品。
2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯产品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.0(10H，芳烃)，5.3(2H，CH)，2.0(2H，CH2)，1.3(3H，CH3)。
分别采用实施例5、6、12所得到的化合物应用于烯烃的聚合聚合反应。
1、烯烃聚合固体催化剂组分的制备在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯95ml，环氧氯丙烷4ml，磷酸三丁酯(TBP)12.5ml，搅拌下升温至50℃，并维持2.5小时，固体完全溶解，加入邻苯二甲酸酐1.4g，继续维持1小时。将溶液冷却至-25℃以下，1小时内滴加TiCl456ml，缓慢升温至80℃，在升温过程中逐渐析出固体物，分别加入上述实施例所得到的化合物6mmol，维持温度1小时，过滤后，加入甲苯70ml，洗涤二次，得到固体沉淀物。然后加入甲苯60ml，TiCl440ml，升温到100℃，处理两小时，排去滤液后，再加入甲苯60ml，TiCl440ml，升温到100℃，处理两小时，排去滤液。加入甲苯60ml，沸腾态洗涤三次，再加入己烷60ml，沸腾态洗涤两次，加入己烷60ml，常温洗涤两次后，得到固体催化剂组分。
2、丙烯聚合实验将上述所得的催化剂组分分别进行丙烯聚合。丙烯聚合程序为容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再加入上述实施例得到的固体催化剂组分约8mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。聚合结果列于表1。
表1
权利要求
1.具有下述通式(I)的二元醇酯化合物 其中R1和R2可相同或不相同，选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，R3-R6基团可相同或不相同，选自氢、卤素或直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，R1和R2选自氢或直链或支化的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，上述R1-R6和R1-R2基团中任选包含一个或多个卤原子作为碳或氢原子或两者的取代物，但R1、R2、R3、R4、R5和R6不同时全为氢或卤素，且R1、R2、R3、R4、R5和R6互相不成环，分别连接在同一碳上的R3、和R4、R5和R6两组基团中各组至少一个是氢，但不能全为氢，当两组基团中一共只有一个不是氢时，该不为氢的基团不能为卤素取代或未取代的甲基，当两组基团中分别有一个基团为氢时，另两个基团不能同为氢或卤素，并同时具备如下限制(1)当这两个不为氢的基团是除甲基外的相同的基团时，R1和R2不同时为氢，且当R1和R2中有一个基团是氢时，另一个基团不可与R3-R6中任一基团相同或R1和R2不能同时为相同的苯基，(2)当这两个不为氢的基团均为甲基时，且当R1和R2全为氢或一个为氢、另一个为甲基时，R1和R2不能为相同的苯基或卤素或烃基对位取代的苯基，(3)当这两个不为氢的基团中有一个是甲基时，另一个则不是正丁基、乙基、苯基或异丁基或R1和R2不全为氢或R1和R2不能同时为相同溴代苯基。
2.根据权利要求1所述的二醇酯化合物，其中通式(I)中，R3-R6选自氢、卤原子取代或未取代的乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基或烷基取代的苯基，R1和R2相同或不同，选自氢、卤原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基或烷基取代的苯基。
3.根据权利要求1-2之一所述的二醇酯化合物，其中R1、R2中至少有一个是含有苯环的基团。
4.根据权利要求1-2之一所述的二醇酯化合物，其中R1、R2中至少有一个是苯基或被C1-C20的烷基或卤原子取代的苯基。
5.根据权利要求1-2之一所述的二醇酯化合物，其中R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或卤原子取代的苯基。
6.根据权利要求1所述的二醇酯化合物，其中通式(I)中R3、R4、R5和R6中只有一个基团不是氢，该不为氢的基团选自卤原子取代或未取代的乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或苯基。
7.根据权利要求1所述的二醇酯化合物，其中通式(I)中R3、和R4、R5和R6两组基团中分别只有一个选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基且相同时，R1和R2不同时为氢，且当R1和R2中有一个基团是氢时，另一个基团选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基但不可与R3-R6中不为氢的基团相同或R1和R2不能同时为相同的苯基。
8.根据权利要求1所述的二醇酯化合物化合物，其中通式(I)中，分别连接在同一碳上的R3、和R4、R5和R6两组基团中，当其中一个基团为氢时，另一个基团选自卤原子取代或未取代的乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或苯基；R1和R2相同或不同，选自氢、卤原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基，但当R3、和R4、R5和R6两组基团中不为氢的基团相同时，若R1和R2只有一个基团不为氢，该不为氢的基团不能与R3、、R4、R5和R6中不为氢的基团相同；R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或卤原子取代的苯基。
9.根据权利要求1所述的二元醇酯化合物，其选自2，4-戊二醇二(间氯苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(邻溴苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(对丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，4-戊二醇二肉桂酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(对氯苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、3-丁基-2，4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇新戊酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯、2，2，4，6，6-五甲基-3，5-己二醇二苯甲酸酯、1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1-呋喃-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1，1-二丙酰氧甲基-3-环己烯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二对氯苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二间氯苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二(对甲氧基苯甲酸)酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇一苯甲酸一丙酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二丙酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二肉桂酸酯、2，2-二异丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、1，3-二异丙基-1，3-二醇二(4-丁基苯甲酸)酯、1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二对氟代甲基苯甲酸酯、4，6-壬二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二(2-呋喃甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1，3丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯。
10.权利要求1-9之一所述二元醇酯化合物的制备方法使与通式(I)相应的二元醇进行酯化得到相应的二元醇酯。
11.权利要求1-9之一所述的二元醇酯化合物在制备烯烃聚合催化剂中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种具有下述通式(I)的二元醇酯化合物及其制备方法，和该化合物在制备烯烃聚合催化剂中的应用，其中R
文档编号C08F4/00GK1580034SQ03149699
公开日2005年2月16日 申请日期2003年8月6日 优先权日2003年8月6日
发明者李昌秀, 高明智, 王军, 李现忠, 李天益, 杨菊秀, 李季禹, 刘昆玉 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院