专利名称：一种烯烃聚合固体催化剂载体及其制备方法
技术领域：
本发明为一种烯烃聚合固体催化剂载体及制备方法，具体地说，是一种含氯化镁的载体及制备方法。
背景技术：
负载型高效聚烯烃催化剂多以固体无机物为载体，负载过渡金属化合物制成，特别是茂金属和非茂金属催化剂在应用中通常都需要先进行负载化。负载化是为了满足更多的聚合工艺过程，如气相聚合、淤浆聚合的需要，提高活性组分的催化效率，增加活性中心的稳定性，并改善聚合物的形态，提高聚合物的表观密度和降低助催化剂的用量。因此载体的性质对负载型催化剂性能的影响至关重要。
较为常用和有效的负载型催化剂载体为是氯化镁。这是因为氯化镁不但可起物理分散作用，使活性中心数目增加，而且还能通过与活性中心的化学结合增大活性中心的电子云密度，降低聚合反应的活化能，提高乙烯聚合速率。K.Soga等人在J.Polyrn.Sci.，Polym.Chem.Ed.35，291-297发表的文章论述了将环戊二烯三氯化钛负载于氯化镁载体上制得的催化剂的聚合性能，该催化剂与三异丁基铝助催化剂配合使用可以制备聚丙烯，且具有较高的聚合活性。
制备活性MgCl2载体的方法早期使用研磨法，即将催化剂各组分以一定配比在球磨机中共研磨。研磨的主要作用是破坏MgCl2的晶体结构使其变为无序，MgCl2晶体变小，比表面积增大，活性组分嵌入MgCl2晶体缺陷中得到充分的分散。此法工艺简单，但制得的催化剂活性不高，形态不好。
无水MgCl2的化学活化方法是将其溶解于如醇、酯或醚类等给电子体化合物中，形成加合物溶液，然后用热处理和蒸发的方法脱除给电子体化合物，使MgCl2重结晶，或用冷凝以及氯化物沉淀等技术使MgCl2从溶液中重新析出。CN1085569A公开了一种制备钛催化剂的方法，该方法将卤化镁与含至少六个碳原子的醇和烃溶剂形成镁溶液，然后再与有机铝化合物反应制成固体镁铝络合物。将该固体镁铝化合物悬浮于烃溶剂中，加入四价钛化合物即得到适用于乙烯聚合的固体钛催化剂。
用Mg(OR)2、格氏试剂以及二烷基镁等化合物与含氯化合物反应可以制备高分散性的活性MgCl2载体；含6个结晶水的MgCl2·6H2O也可以作为起始原料，经过脱水后可得到活性MgCl2载体；金属镁粉也是常用的镁源，在醚类或烷烃溶剂存在下与烷基氯反应，可得到新生态的MgCl2。
CN1054776A公开了一种烯烃聚合催化剂，其载体氯化镁是通过在脂肪烃溶剂中使叔丁基氯与二丁基镁反应制得，且在载体制备过程中加入给电子体化合物异戊醚，得到球形载体。然后将此载体在正己烷存在下用少量正丁醇活化，用正己烷洗涤后，悬浮在正己烷中，与含二(环戊二烯基)二氯化锆的甲苯溶液反应，制得固体催化剂。聚合时需加入助催化剂MAO，并使Al/Zr摩尔比为2500。
EP0878483和EP0878484以镁粉与二氯烷烃在给电子体存在下进行反应，生成的新生态氯化镁为载体，然后在该给电子体溶剂中用茂金属化合物浸渍载体制得催化剂。聚合时需加入助催化剂MAO的甲苯溶液，其加入量为Al/Zr摩尔比为5000。
CN00124667.4公开了一种以含β-二酮衍生物配体的半茂金属为催化剂活性组分的负载型催化剂，其制备方法是将溶解于四氢呋喃的无机氯化物溶液与溶解于极性有机溶剂的半茂金属溶液充分接触，然后向混合溶液中加入非极性有机溶剂，放置至沉淀充分析出，然后过滤，干燥。用该方法制得的催化剂颗粒形态不好，而且活性组分的负载量有限，催化剂载钛量较低，因此单位质量催化剂的聚合效率不高，所得聚合物堆密度低，形态不佳。
发明内容
本发明的目的是提供一种烯烃聚合催化剂载体及制备方法，该载体颗粒形态好且分布均匀，由其制备的负载型固体催化剂具有较高的催化活性。
本发明提供的烯烃聚合固体催化剂载体，具有下述通式表达式 (MgCl2)(R1MgCl)pMgq[Ti(OR2)4]x[Si(OR3)4]y 式中R1和R2分别选自C2～C4的烷基，R3选自C1～C3的烷基，p值为0.4～0.8、q值为0.02～0.15、x值为0.03～0.09、y值为0.1～0.3。
本发明以镁粉为原料，通过镁粉与卤代烷烃的反应制备活性载体，载体制备过程中加入给电子体化合物，载体再经醇活化负载金属活性组分后，制得的烯烃聚合催化剂载钛量较高，并具有较好的流动性和强度。该催化剂用于乙烯聚合反应，具有较好的催化活性，所得聚合物颗粒形态好，具有较高的堆密度。
图1为本发明制备的载体的红外光谱图。
图2为本发明制备的载体的扫描电镜图。
具体实施例方式 本发明方法先将镁粉和烃类溶剂加入到反应器中，加入给电子体，同时可加入少量碘作为催化剂，然后加入卤代烷烃进行反应，制得新生态的含活性氯化镁的载体。将此新生态活性氯化镁用C2～C8的脂肪醇进一步活化后，可直接制备Ziegler-Natta型催化剂的固体组分，将所述的醇活化后的载体用烷基铝处理，可负载茂或非茂金属活性组分制成固体催化剂。本发明提供的载体与普通无水氯化镁相比，具有较大的比表面积和孔体积，其中的氯化镁为典型的δ-MgCl2结构，载体上活性位点更多，因而制得的负载催化剂载钛量高，使得单位质量催化剂的活性明显提高。此外，本发明方法中采用少量醇对活性氯化镁再活化，可以进一步提高载体活性位点，从而增加催化剂的催化活性。由于载体醇活化采用的醇量较少，处理过程中载体不熔融，始终处于固态，因此可使活化后载体具有良好的形态，制得的负载催化剂也具有较好的颗粒形态。
本发明所述载体包括氯化镁和烷基氯化镁，其通式中R1为氯化烷基镁中的烷基，优选丁基，所述R2为制备载体中加入的烷氧基钛中的烷基，R2优选丙基或丁基，R3为载体中加入的硅氧烷中的烷基，硅氧烷中的每个烷基可相同或不同，但优选硅氧烷中4个R3均为乙基或丙基的硅氧烷，如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷或四异丙氧基硅烷。
本发明所述载体的制备方法，包括在烃类溶剂中加入镁粉，搅拌均匀后加入给电子体化合物，然后加入与镁粉摩尔比为2.0～8.0∶1的C2～C5的卤代烷烃充分反应，过滤，收集固体物洗涤并干燥，所述的给电子体化合物为通式Si(OR3)4的硅氧烷和Ti(OR2)4的混合物。
上述载体制备过程中，主要是使镁粉与卤代烷烃反应生成活性氯化镁，同时伴有氯化烷基镁的生成。所述的卤代烃优选C2～C5的一氯代烷烃，如氯代丙烷、氯代正丁烷、氯代异丁烷、氯代叔丁烷、氯代异戊烷或氯代正戊烷。所加卤代烃与镁粉的摩尔比优选2.5～5.0∶1，所述的卤代烷烃可以一次加入到镁粉中反应，也可分批加入到镁中进行反应。所述的反应温度为20～100℃，优选40～85℃。反应时间为0.5～8.0小时，优选1～6小时。为加快反应可加入碘作为镁粉与卤代烷烃反应的催化剂。
载体制备中所需的烃类溶剂优选C5～C8的烷烃或C6～C8的芳烃，更优选己烷、癸烷、庚烷、辛烷、苯或甲苯。烃类溶剂与镁粉的适宜质量比为5～100，优选5～50。
所述反应中还需加入硅氧烷和烷氧基钛，加入的Si(OR3)4与镁粉的摩尔比为0.05～0.5，优选0.09～0.2。烷氧基钛Ti(OR2)4与镁粉的摩尔比为0.01～0.05，优选0.015～0.04。
本发明所述载体在负载活性组分前优选进行再活化处理，再活化方法包括将所述的载体悬浮于惰性烃溶剂中，加入烷氧基钛和C2～C8的脂肪醇，于30～200℃充分反应，收集固体并干燥，所述烷氧基钛与载体中氯化镁的摩尔比为0.01～0.2，脂肪醇与载体中氯化镁的摩尔比为0.1～1.0。
所述反应中加入的烷氧基钛中的烷基选自C2～C7的烷基，优选C2～C4的烷基，所述的烷氧基钛优选乙氧基钛、丙氧基钛或丁氧基钛，所述的烷氧基钛与载体中氯化镁的摩尔比优选0.01～0.1。所述的脂肪醇优选乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇或异辛醇。脂肪醇与载体中氯化镁的摩尔比优选0.1～0.8。所述醇活化的反应温度优选40～80℃。
所述的惰性烃溶剂为C5～C10的烷烃，优选己烷、癸烷、庚烷或辛烷。惰性烃溶剂与载体适宜的质量比为5～100，优选5～20。
上述醇活化后的载体适用于制备Ziegler-Natta型催化剂的固体组分，制备方法为将醇活化后的载体干燥后悬浮于惰性烃溶剂中，加入卤化钛，优选TiCl4。卤化钛的加入量应控制在镁/钛摩尔比为1∶1～30，优选1∶1～10，然后在30～200℃，优选40～150℃充分反应，反应时间优选0.5～5.0小时。反应后得到的固体用惰性烃洗涤，除去游离的卤化钛，经干燥即得固体催化剂颗粒，固体催化剂中钛含量优选0.2～10质量％。
上述醇活化后的载体要负载茂金属或非茂金属化合物，应将干燥后载体用烷基铝处理，处理温度为-20～20℃，优选-10～10℃，所述烷基铝与载体中氯化镁的摩尔比为0.1～10，优选0.1～5.0。所述烷基铝优选三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
用烷基铝处理后载体负载茂金属或非茂金属化合物的方法是将所述载体与溶解于极性有机溶剂的茂或非茂金属化合物充分接触，30～200℃，优选50～100℃反应10～500分钟，优选20～200分钟。所得固体经洗涤、干燥即得负载茂金属或非茂金属的固体催化剂。反应过程中载体中氯化镁与活性组分的摩尔比为1～50，优选1～10。所述的极性有机溶剂选自氯代烷烃，如二氯甲烷、三氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
用本发明载体制得的固体催化剂，适用于乙烯聚合及乙烯与α-烯烃的共聚合反应，聚合时还需要加入铝氧烷或烷基铝为助催化剂，聚合温度为10～100℃，优选30～80℃。聚合可采用本体、淤浆或气相流化床等工艺进行。聚合反应时助催化剂中铝与主催化剂中钛的摩尔比，即Al/Ti摩尔比为25～2000，优选100～1000。
下面通过实例详细说明本发明，但本发明并不限于此。
实例1 制备本发明所述的载体。
在250mL烧瓶中依次加入0.2mol镁粉、150ml己烷、6mmol钛酸正丁酯、36mmol正硅酸乙酯和0.02g碘，加热至75℃搅拌活化2小时，滴加1mol干燥的氯代正丁烷，可观察到明显的反应，继续反应3小时，过滤，将所得固体用己烷洗涤后干燥，得到活性载体a，其组成式如下 (MgCl2)(BuMgCl)0.58Mg0.08[Ti(OC4H9)4)]0.07[Si(OC2H5)4]0.23 活性载体a的红外谱图见图1，放大400倍的扫描电镜图见图2。
由图1可以看出在波数为1083.8cm-1和1047.2cm-1处出现两个强度相当的峰，归属于Si-OC2H5键的反对称伸缩振动吸收峰，945.8cm-1处也相应出现了峰，归属于Si-OC2H5键的对称伸缩振动吸收峰；在波数为883.8cm-1处的峰是Ti-OR键特有的伸缩振动峰，在2960～2850cm-1之间出现的一系列峰为甲基和亚甲基的C-H键的伸缩振动吸收峰。这些数据表明在制备载体过程中加入的正硅酸乙酯和钛酸正丁酯在活性载体上均有分布，并与MgCl2形成表面络合物。
在3650～3100cm-1之间有一强而宽的峰，这主要是由于载体表面含有BuMgCl，在压片过程中吸收了空气中的水分生成了醇的缔合体所致；在波数为3679cm-1处有一小尖峰，为醇的游离-OH基团的伸缩振动吸收峰，这是由于空气中的水分与载体上的Mg-R键发生作用生成了醇产生了游移的-OH基团的伸缩振动吸收峰。
在700～600cm-1之间出现了MgCl2特有的Cl-Mg-Cl伸缩振动峰，表明所制备的载体中含有MgCl2。
由图2可知，本发明方法制得的活性载体具有良好的分散性和规则的颗粒形状，多为类球形，粒子大小分布均匀且晶粒很小。另外，还可看到载体粒子表面有许多褶皱，表明活性载体具有一定的微孔结构。
实例2 按实例1的方法制备载体，不同的是钛酸正丁酯的加入量为3mmol，正硅酸乙酯的加入量为18mmol，干燥后得到活性载体b，其组成式如下 (MgCl2)(BuMgCl)0.58Mg0.04[Ti(OC4H9)4]0.04[Si(OC2H5)4]0.12 实例3 按实例1的方法制备载体，不同的是钛酸正丁酯的加入量为3mmol，正硅酸乙酯的加入量为36mmol，干燥后得到活性载体c，其组成式如下 (MgCl2)(BuMgCl)0.58Mg0.06[Ti(OC4H9)4]0.04[Si(OC2H5)4]0.24 实例4 按实例1的方法制备载体，不同的是氯代正丁烷的加入量为0.5mol，干燥后得到活性载体d，其组成式如下 (MgCl2)(BuMgCl)0.75Mg0.13[Ti(OC4H9)4)]0.07[Si(OC2H5)4]0.23 实例5 以下实例对本发明制得的活性载体进行再活化。
(1)制备活性氯化镁-醇载体 取40毫升干燥的己烷，置于氮气吹扫过的三口烧瓶中，搅拌下加入0.30毫升(8.8×10-4mol)正丁氧基钛，然后加入活性载体a2克(含氯化镁2.1×10-2mol)，使其悬浮于己烷中，加热至70℃，在此温度下搅拌30分钟，再滴加正丁醇0.8毫升(8.7×10-3mol)，搅拌悬浮液30分钟，过滤，固体用30毫升己烷洗涤三次，30℃干燥2小时，得流动性很好的白色粉末状载体，即为活性氯化镁-醇载体。
(2)用烷基铝处理载体 将(1)步得到的活性氯化镁-醇载体置于氮气吹扫过的三口烧瓶中，加入40毫升干燥的己烷，搅拌下加入6.4毫升浓度为1摩尔/升的三乙基铝的己烷溶液，0℃反应2小时，过滤，固体用30毫升己烷洗涤三次，30℃干燥2小时，得到三乙基铝处理的载体a1。
实例6 按实例5的方法制备活性氯化镁-醇载体，不同的是(1)步加入活性载体b，得到的活性氯化镁-醇载体再按(2)步的方法用三乙基铝处理，得到烷基铝处理的载体b1。
实例7 按实例5的方法制备活性氯化镁-醇载体，不同的是(1)步加入活性载体c，得到的活性氯化镁-醇载体再按(2)步的方法用三乙基铝处理，得到三乙基铝处理的载体c1。
实例8 按实例5的方法制备活性氯化镁-醇载体，不同的是(1)步加入活性载体d，得到活性氯化镁-醇载体再按(2)步的方法用三乙基铝处理，得到三乙基铝处理的载体d1。
实例9 以下实例制备负载型固体催化剂。
(1)制备活性组分 将浓度为4.74质量％的TiCl4乙醚溶液，56.06质量％的二苯甲酰甲烷(上海试剂厂生产)的乙醚溶液加入密闭容器中，并使TiCl4与二苯甲酰甲烷的摩尔比为1∶1，搅拌加热至回流温度，反应1小时，过滤，固体用乙醚洗涤3次，制得(二苯甲酰甲烷)三氯化钛。
取5.5毫升环戊二烯溶于25毫升四氢呋喃中，-10℃加入1.4克金属钠反应2小时，减压除去溶剂，得到4.67克环戊二烯钠。
将(二苯甲酰甲烷)三氯化钛溶于甲苯配成94.35质量％的溶液，然后在-10℃加入浓度为22.02质量％的环戊二烯钠的甲苯溶液，并使(二苯甲酰甲烷)三氯化钛与环戊二烯钠的摩尔比为1∶1，20℃搅拌反应5小时，过滤、用乙醚洗涤3次，50℃干燥24小时，制得环戊二烯-(二苯甲酰甲烷)二氯化钛。
(2)制备催化剂 将2.13克载体a1置于氮气吹扫过的三口烧瓶中，加入40毫升干燥的己烷，将含有3.0克(6.88×10-3mol)环戊二烯-(二苯甲酰甲烷)二氯化钛的二氯甲烷溶液30毫升滴入其中，加热至70℃搅拌反应1小时，过滤，固体用30毫升己烷洗涤三次，30℃干燥2小时，得到流动性很好的深黄色粉末状催化剂A。等离子发射光谱(ICP)法测得催化剂A的钛含量为6.23质量％，镁含量为10.26质量％，铝含量为1.12质量％。
实例10 按实例5的方法活化载体a，不同的是(1)步中加入的正丁醇量为1.2毫升(1.3×10-2mol)，(2)步中加入8.7毫升浓度为1摩尔/升的三乙基铝的己烷溶液，得到三乙基铝处理的载体a2。
取2.15克载体a2，按实例9的方法制备催化剂B，其钛含量为6.56质量％，镁含量为10.09质量％，铝含量为1.39质量％。
实例11 按实例9的方法制备催化剂，不同的是使用的载体为b1，得到的催化剂C的钛含量为5.98质量％，镁含量为11.26质量％，铝含量为1.09质量％。
实例12 按实例9的方法制备催化剂，不同的是使用的载体为c1，得到的催化剂D的钛含量为6.02质量％，镁含量为10.78质量％，铝含量为1.16质量％。
实例13 按实例9的方法制备催化剂，不同的是使用的载体为d1，得到的催化剂E的钛含量为6.16质量％，镁含量为10.63质量％，铝含量为1.11质量％。
实例14 取2.16克载体a1，按实例9(2)步的方法制备催化剂，不同的是将含有0.5克(1.4×10-3mol)二(丁基环戊二烯基)二氯化钛的甲苯溶液10毫升滴入干燥的己烷中，加热至70℃搅拌反应1小时，过滤，固体用30毫升己烷洗涤三次，30℃干燥2小时，得到的催化剂F中钛含量为2.18质量％，镁含量为14.08质量％，铝含量为1.69质量％。
实例15 取2.0克载体a，按实例5(1)步的方法用正丁醇进一步活化。然后将醇活化后的载体在N2保护下加入到装有50mL己烷的三口瓶中，搅拌均匀。在50℃加入1.0mL(9×10-3mol)四氯化钛反应4小时，固体物分别用50mL己烷洗涤三次，减压下干燥2小时，得催化剂G，其中钛含量为8.12质量％，镁含量为9.54质量％。
对比例1 取2.0克无水氯化镁按实例5的方法进行活化处理，再按实例9(2)步的方法制备催化剂，所得催化剂H的钛含量为5.34质量％，镁含量为10.84质量％，铝含量为1.23质量％。
对比例2 按照CN00124667.4的方法制备催化剂。取含水量小于1.0质量％的干燥氯化镁(锦州铝厂生产)1.2克放入反应瓶内，加入60毫升干燥的四氢呋喃，55℃反应1小时形成加合物溶液。将15毫升溶有0.51克环戊二烯-(二苯甲酰甲烷)二氯化钛的二氯甲烷溶液慢慢滴入反应瓶中，20℃搅拌反应1小时，停止搅拌，加入100毫升己烷溶液，静置沉淀2小时，过滤，将固体在20℃干燥6小时得到1.01克粉色催化剂I，其中钛含量为1.11质量％，镁含量为13.36质量％。
对比例3 取无水氯化镁2.0克，加己烷60mL，升温至60℃温度，加入0.6mL钛酸正丁酯(1.76mmol)搅拌反应1小时，然后滴加1.2mL(20mmol)乙醇，继续反应1小时，搅拌下滴加4.6mLTiCl4反应0.5小时，得催化剂J，其中钛含量为7.46质量％，镁含量为10.24质量％。
实例16～25 以下实例进行常压乙烯均聚反应。
将250毫升圆底烧瓶抽真空后用氮气吹扫三次，排净氮气后通入乙烯，保持压力为0.1MPa，加入9.6毫升浓度为10质量％的甲基铝氧烷(MAO)的甲苯溶液、50毫升干燥的己烷和含0.03mmolTi的催化剂，使Al/Ti摩尔比为500。40℃聚合反应0.5小时，用HCl终止反应。各实例所用催化剂、催化活性及聚合物的堆密度见表1。
实例26～35 以下实例进行高压乙烯均聚反应。
将2升不锈钢高压釜抽真空后用氮气吹扫三次，排净氮气后通入乙烯，保持压力为0.8MPa，加入20毫升浓度为10质量％的三乙基铝的己烷溶液、1升干燥的己烷和含0.1mmolTi的催化剂，使Al/Ti摩尔比为200。80℃聚合反应2小时，用HCl终止反应。各实例所用催化剂、催化活性及聚合物的堆密度见表2，所得的聚乙烯粒径分布见表3。
表1
表2
表3
权利要求
1.一种烯烃聚合固体催化剂载体，具有下述通式表达式
(MgCl2)(R1MgCl)pMgq[Ti(OR2)4]x[Si(OR3)4]y
式中R1和R2分别选自C2～C4的烷基，R3选自C1～C3的烷基，p值为0.4～0.8、q值为0.02～0.15、x值为0.03～0.09、y值为0.1～0.3。
2.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述通式中R1为丁基，R2为丙基或丁基，R3为乙基或丙基。
3.一种权利要求1所述载体的制备方法，包括在烃类溶剂中加入镁粉，搅拌均匀后加入给电子体化合物，然后加入与镁粉摩尔比为2.0～8.0∶1的C2～C5的卤代烷烃充分反应，过滤，收集固体物洗涤并干燥，所述的给电子体化合物为通式Si(OR3)4的硅氧烷和Ti(OR2)4的混合物。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述卤代烷烃为C2～C5的一氯代烷烃。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的氯代烷烃为氯代丙烷、氯代正丁烷、氯代异丁烷、氯代叔丁烷、氯代异戊烷或氯代正戊烷。
6.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述镁粉与卤代烷烃的反应温度为20～100℃。
7.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的Si(OR3)4与镁粉的摩尔比为0.05～0.5，Ti(OR2)4与镁粉的摩尔比为0.01～0.05。
8.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的烃类溶剂选自C5～C8的烷烃或C6～C8的芳烃。
9.一种权利要求1所述载体的再活化方法，包括将权利要求1所述的载体悬浮于惰性烃溶剂中，加入烷氧基钛和C2～C8的脂肪醇，于30～120℃充分反应，收集固体并干燥，所述烷氧基钛与载体中氯化镁的摩尔比为0.01～0.2，脂肪醇与载体中氯化镁的摩尔比为0.1～1.0。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的反应温度为40～80℃。
11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的烷氧基钛中的烷基选自C2～C7的烷基，烷氧基钛与载体中氯化镁的摩尔比为0.01～0.1。
12.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的惰性烃溶剂为C5～C10的烷烃，所述的脂肪醇为乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇或异辛醇。
13.按照权利要求9所述的方法，其特征在于将干燥后载体用烷基铝处理，处理温度为-10～10℃，所述烷基铝与载体中氯化镁的摩尔比为0.1～10。
14.按照权利要求13所述的方法，其特征在于所述烷基铝选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
全文摘要
一种烯烃聚合固体催化剂载体，具有下述通式表达式(MgCl2)(R1MgCl)pMgq[Ti(OR2)4]x[Si(OR3)4]y式中R1和R2分别选自C2～C4的烷基，R3选自C1～C3的烷基，p值为0.4～0.8、q值为0.02～0.15、x值为0.03～0.09、y值为0.1～0.3。该载体经醇活化和烷基铝处理后负载茂金属或非茂金属制得的固体催化剂，用于烯烃聚合反应具有较高的催化活性，制得的聚合物颗粒形态好并有较高的堆密度。
文档编号C08F10/00GK101205263SQ20061016950
公开日2008年6月25日 申请日期2006年12月22日 优先权日2006年12月22日
发明者宗明生, 许学翔, 纪洪波, 时晓岚 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院