具有交联剂的超吸收聚合物的制作方法
【专利摘要】本发明进一步涉及包含交联剂组合物和施加于颗粒表面的表面交联剂的粒状超吸收聚合物组合物，所述交联剂组合物为选自如下的反应产物：(i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，(ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或(iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物。本发明进一步涉及包含这类粒状超吸收聚合物组合物的吸收性制品。
【专利说明】具有交联剂的超吸收聚合物
[0001]发明背景
[0002]本发明涉及超吸收聚合物、粒状超吸收聚合物组合物，以及制备这类产物的方法和包含这类产物的吸收性制品。超吸收聚合物的实例可包括交联的部分中和的聚合物，包括交联聚丙烯酸或交联淀粉-丙烯酸接枝聚合物，根据超吸收聚合物的一般定义，其随着水凝胶的溶胀和形成而能够吸收大量含水液体和体液如尿或血液，并在一定压力下保持含水液体。超吸收聚合物可形成颗粒，通常称为粒状超吸收聚合物，其中可将粒状超吸收聚合物用表面交联、表面处理和其它处理而后处理以形成粒状超吸收聚合物组合物。可使用首字母缩写SAP代替超吸收聚合物、超吸收聚合物组合物或其颗粒。超吸收聚合物和超吸收聚合物组合物的主要用途是在卫生制品中，例如婴儿尿布、失禁产品或卫生巾。超吸收聚合物及其用途和生产的综合调查在F.L.Buchholz和A.T.Graham(编辑)，“ModernSuperabsorbent Polymer Technology”，ffiley-VCR, New York, 1998 中给出。
[0003]超吸收聚合物可通过首先将不饱和羧酸或其衍生物如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如钠和/或钾)或铵盐、丙烯酸烷基酯等在苛性碱处理如氢氧化钠的存在下中和，然后使产物与相对少量的内或单体交联剂如二-或多官能单体聚合而制备。二-或多官能单体材料可用作共价内交联剂以使聚合物链轻微交联，由此使它们为水不溶但可水溶胀的。这些轻微交联超吸收聚合物含有连接在聚合物骨架上的多个羧基。这些羧基产生渗透驱动力以使体液被交联聚合物网络吸收。
[0004]除共价内交联剂外，使用离子内交联剂制备超吸收聚合物。离子内交联剂通常为包含多价金属离子如Al3+和Ca2+的配位化合物，例如如美国专利N0.6，716，929和美国专利N0.7，285，614所公开的。这些专利中公开的超吸收聚合物由于离子交联的存在而具有缓慢的吸收速率。在本文中 ，吸收速率可通过Vortex测试测量。
[0005]在吸收性制品如一次性尿布中用作吸收剂的超吸收聚合物需要具有足够高的吸收能力，以及足够高的凝胶强度。吸收能力需要足够高以使吸收性聚合物能吸收显著量的在吸收性制品使用期间遇到的含水体液。凝胶强度涉及溶胀聚合物颗粒在所施应力下变形的倾向，且凝胶强度需要使得颗粒在压力下不变形和不将吸收元件或制品中的毛细管空隙空间填充至不能接受的程度(所谓的凝胶阻塞)而抑制通过该元件或制品的流体吸收或流体分布的速率。当发生凝胶阻塞时，它可实质性地阻碍流体分布于吸收性制品中的相对干的区，并在吸收性制品中的吸收聚合物完全饱和以前，或在流体可扩散或芯吸通过吸收性制品其余部分中的“阻塞”颗粒以前可发生从吸收性制品中漏出。
[0006]US 6，087，450涉及提供内交联剂和与它们交联的超吸收聚合物，及其制备方法。这些超吸收聚合物通过使用内交联剂而适用作尿布结构或其它技术应用中的超吸收剂，所述内交联剂的特征在于:通过缩水甘油基化合物与不饱和胺如烯丙胺反应，它们打开环氧环，由此形成任选可用于随后乙氧基化的羟基。还存在其它反应路径以制备本发明交联剂；例如使胺与不饱和缩水甘油基化合物如(甲代)烯丙基缩水甘油醚或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应。
[0007]超吸收剂的特有特征可通过表面交联改进，特别是在压力下的液体吸收方面。在表面交联过程中，聚合物分子的羧基在升高的温度下在超吸收剂颗粒表面上与交联剂交联。其中，多价金属盐、缩水甘油基化合物、多元醇、聚环氧化物、多胺、碳酸亚烷基酯和聚乙二醇用作交联剂。
[0008]本发明的目的是提供具有改进渗透率的超吸收聚合物，以及其制备方法，所述渗透率通过本文所述凝胶床渗透率测试测定。
【发明内容】
[0009]本发明包括大量实施方案，其中一些包括在本文中。本发明一个实施方案是粒状超吸收聚合物组合物，其包含:
[0010]a)可聚合单体，其中单体选自不饱和含酸基单体、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物；
[0011]b)内交联剂组合物，其为选自如下的反应产物:
[0012](i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，或者
[0013](ii)烯 属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或者
[0014](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0015]其中使组分a)和b)聚合并制粒以形成具有颗粒表面的粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度；和
[0016]c)基于干超吸收聚合物组合物重量0.01-5重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂；
[0017]其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0018]本发明另一实施方案是制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，所述方法包括步骤:
[0019]a)通过如下方法制备超吸收聚合物:基于超吸收聚合物，使至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，与0.001-1重量％的内交联组合物聚合，所述内交联组合物为选自如下的反应产物:
[0020](i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0021](ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0022](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物；
[0023]b)使超吸收聚合物聚合；
[0024]c)将超吸收聚合物制粒以形成粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度；[0025]d)将粒状超吸收聚合物与基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂表面交联；和
[0026]e)将步骤e)的表面交联的粒状超吸收聚合物在150_250°C的温度下热处理20-120分钟以形成表面交联的粒状超吸收聚合物；
[0027]其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0028]本发明另一实施方案是制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，所述方法包括步骤:a)通过如下方法制备超吸收聚合物:基于超吸收聚合物，使至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，与0.001-1重量％的内交联组合物聚合，所述内交联组合物为选自如下的反应产物:
[0029](i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0030](ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0031](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0032]b)使超吸收聚合物聚合； [0033]c)将超吸收聚合物制粒以形成粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-850 μ m的粒度；
[0034]d)将步骤c)的表面交联的粒状超吸收聚合物用基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的不溶性无机粉末和/或基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的多价金属盐表面处理；
[0035]e)将粒状超吸收聚合物与基于干超吸收聚合物组合物重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂表面交联；和
[0036]f)将步骤d)的表面交联的粒状超吸收聚合物在150_250°C的温度下热处理20-120分钟以形成表面交联的粒状超吸收聚合物；其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0037]本发明另一实施方案是吸收性制品，所述吸收性制品包含:(a)液体透过性顶片；(b)液体不透过性底片；(C)位于(a)与(b)之间的芯，所述芯包含10-100重量％粒状超吸收聚合物组合物和0-90重量％亲水性纤维材料；(d)任选的直接位于所述芯(C)上面和下面的棉纸层；和(e)任选的位于(a)与(C)之间的集液层，其中粒状超吸收聚合物组合物包含:1)选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，和ii)为选自如下的反应产物的内交联剂组合物:
[0038](α)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0039](β)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基和/或饱和多缩水甘油基化合物，或者[0040](Y)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0041]iii)基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂；
[0042]其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0043]本发明实施方案的大量其它方面、特征和优点从以下详细描述、附图和权利要求书中获悉。为了简洁和简明，本说明书中所述任何值的范围包括该范围内的所有值，并且理解为对列举具有端点的任何子范围的权利要求的支持，所述端点为所述指定范围内的实数值。本发明这些和其它方面、优点和特征从以下详细描述、附图和所附权利要求书中获悉。
[0044]附图简要说明
[0045]参照以下描述、所附权利要求书和附图将更好地理解本发明的前述和其它特征、方面和优点，其中:
[0046]图1为用于自由溶胀凝胶床渗透率测试的测试设备的侧视图；
[0047]图2为图1所示自由溶胀凝胶床渗透率测试设备中所用筒/杯组件的横截面侧视图； [0048]图3为图1所示自由溶胀凝胶床渗透率测试设备中所用柱塞的顶视图；和
[0049]图4为用于负载下的吸收性测试的测试设备的侧视图。
[0050]定义
[0051]应当指出，当用于本公开内容中时，术语“包含”和来自根术语“包含”的其它派生词意欲为开放性术语，其描述任何所述特征、元件、整数、步骤或组分的存在，且不意欲排除一个或多个其它特征、元件、整数、步骤、组分或其基团的存在。
[0052]本文所用的修饰本发明组合物中或本发明方法中所用成分的量的术语“约”是指可能发生的数量变化，例如通过在实践中用于制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序；通过这些程序中不注意的误差；通过用于制备组合物或进行该方法的成分的生产、来源或纯度的区别等而产生的。术语约还包括由于由特定起始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否通过术语“约”修饰，权利要求包括量的等同特征。
[0053]本文所用的术语“吸收性制品”是指吸收且容纳体液或身体渗出物的器件，更具体而言，是指置于穿戴者的身体或接近穿戴者的身体以吸收和容纳由身体排出的各种流体或渗出物的器件。吸收性制品可包括尿布、训练裤、成人失禁内衣、妇女卫生产品、乳垫、护垫、口水兜、伤口绷带产品等。吸收性制品可进一步包括地板清洁制品、食品工业制品等。
[0054]本文所用的术语“离心保留能力(CRC) ”是指粒状超吸收聚合物在饱和并在受控条件下经受离心以后将液体保留在其中的能力，并描述为g保留液体每g试样重量(g/g)，通过本文所述离心保留能力测试测量。
[0055]本文所用的术语“交联”是指有效地使通常水溶性材料基本不溶于水但可溶胀的任何方法。交联方法意指可包括例如物理缠结、结晶畴、共价键、离子配合物和缔合、亲水缔合如氢键结合、疏水缔合或范德华力。
[0056]本文所用的术语“内交联剂”或“单体交联剂”是指在单体溶液中使用交联剂以形成聚合物。
[0057]术语“达西”为渗透率的Gaussian单位体系(CGS)单位。I达西为这样的固体渗透率:如果固体两侧之间的压差为I大气压，则I立方厘米的粘度为I厘泊的流体以I秒流过Icm厚且I平方厘米横截面积的一段。证明渗透率具有与面积相同的单位；由于渗透率没有SI单位，因此使用平方米。I达西等于0.98692X 10_12m2或0.98692X 10_8cm2。 [0058]本文所用的术语“尿布”是指通常由婴儿和失禁人员穿戴在躯体下部以包围穿戴者的腰和腿并尤其适于接收和容纳尿和粪便废物的吸收性制品。
[0059]本文所用的术语“一次性”是指在单次使用以后不意欲洗涤或恢复或再用作吸收性制品的吸收性制品。这种一次性吸收性制品的实例包括但不限于个人护理吸收性制品、健康/医学吸收性制品和家用/工业吸收性制品。
[0060]本文所用的术语“干超吸收聚合物组合物”通常指具有小于10%水分的超吸收聚合物组合物。
[0061]术语“凝胶渗透率”为颗粒总体的性能且与粒度分布、颗粒形状和颗粒之间开孔的连通性、剪切模量和溶胀凝胶的表面改性有关。在实际中，超吸收聚合物组合物的凝胶渗透率为液体多快地流过溶胀颗粒的度量。低凝胶渗透率表明液体不能容易流过超吸收聚合物组合物，其通常称为凝胶阻塞，且表明任何强制液流(例如尿布使用期间尿的二次施加)必须采取另一路径(例如尿布渗漏)。
[0062]给定超吸收聚合物组合物颗粒试样的术语“质量中值粒度”定义为粒度，其基于质量将试样分成两半，即一半重量的试样具有大于质量中值粒度的粒度，一半质量的试样具有小于质量中值粒度的粒度。因此，例如如果一半重量的试样测量为大于2 μ m，则超吸收聚合物组合物颗粒试样的质量中值粒度为2 μ m。
[0063]当与术语“超吸收聚合物”一起使用时，术语“颗粒”、“粒状”等指离散单元的形式。该单元可包括片、纤维、聚集体、颗粒、粉末、球、粉状材料等以及它们的组合。颗粒可具有任何所需形状:例如立方体、棒状多面体、球形或半球形、圆形或半圆形、有角的、不规则等。
[0064]当用于本文中时，术语“渗透率”应意指多孔结构(在本申请中交联聚合物)的有效连通性的度量，其可根据空隙分数，和粒状超吸收聚合物组合物的连通度而描述。
[0065]术语“聚合物”包括但不限于均聚物、共聚物如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物等，及其共混物和改性形式。此外，除非另外明确限制，术语“聚合物”应包括材料的所有可能构型异构体。这些构型包括但不限于全同立构、间同立构和无规立构对称。
[0066]本文所用的术语“聚烯烃”通常包括但不限于材料如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等，其均聚物、共聚物、三元共聚物等，及其共混物和改性形式。术语“聚烯烃”应包括其所有可能的结构，包括但不限于全同立构、间同立构和无规立构对称。共聚物包括无规和嵌段共聚物。
[0067]本文所用的术语“超吸收聚合物”是指在最有利的条件下能够在含有0.9重量％氯化钠的水溶液中吸收至少10倍其重量，或至少15倍其重量，或至少25倍其重量的水溶胀、水不溶性有机或无机材料，包括超吸收聚合物和超吸收聚合物组合物。
[0068]本文所用的术语“超吸收聚合物组合物”是指根据本发明的包含表面添加剂的超吸收聚合物。
[0069]本文所用的术语“表面交联”是指在超吸收聚合物颗粒表面附近的官能交联水平，其通常高于超吸收聚合物颗粒内部的官能交联水平。本文所用的“表面”描述颗粒的外面边界。
[0070]本文所用的术语“热塑性”描述当暴露于热时软化并在冷却至室温时基本恢复非软化状态的材料。
[0071]除非本文中另外描述，本文对超吸收聚合物组合物的组分所用的术语“重量或“wt%”应当解释为基于干超吸收聚合物组合物的重量。
[0072]这些术语在说明书的其余部分中可用额外语言定义。
[0073]详述
[0074]尽管已描述了实施方案的典型方面用于举例说明，该详述和附图不应认为是对本发明范围的限制。因此，本领域技术人员可想到各种改进、改变和备选方案而不偏离本发明的精神和范围。作为假设的说明性举例，应认为该说明书中公开的范围1-5支持权利要求的任何以下范围:1-5 ；1-4 ；1-3 ；1-2 ；2-5 ；2~4 ；2~3 ；3~5 ;3_4 ;和 4-5。
[0075]本发明的目的是提供与至少一种内交联剂组合物交联的超吸收聚合物或粒状超吸收聚合物组合物，以及制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，其中粒状超吸收聚合物组合物适用于吸收性制品如尿布结构或其它技术应用中。
[0076]本发明粒状超吸收聚合物组合物包含:a)可聚合不饱和含酸基单体，其中单体选自不饱和含酸基单体、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物；
[0077]b)为选自如下的反应产物的内交联剂组合物:
[0078](i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0079](ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0080](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0081](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0082]其中使组分a)和b)聚合并制粒以形成具有颗粒表面的粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度；和
[0083]c)基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂；
[0084]其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0085]本发明另一实施方案为制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，所述方法包括步骤:
[0086]a)通过如下方法制备超吸收聚合物:基于超吸收聚合物，使至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，与基于单体0.001-1重量％的内交联组合物聚合，所述内交联组合物为选自如下的反应产物:
[0087] (i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0088](ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0089](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0090]c)使超吸收聚合物聚合；
[0091]d)将超吸收聚合物制粒以形成粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度；
[0092]e)将粒状超吸收聚合物与基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂交联；和
[0093]f)将步骤e)的表面交联的粒状超吸收聚合物在150_250°C的温度下热处理20-120分钟以形成表面交联的粒状超吸收聚合物；
[0094]其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0095]本发明另一实施方案是制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，所述方法包括步骤:
[0096]a)通过如下方法制备超吸收聚合物:基于超吸收聚合物，使至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，与基于单体0.001-1重量％的内交联组合物聚合，所述内交联组合物为选自如下的反应产物:
[0097](i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0098](ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0099](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0100]b)使超吸收聚合物聚合；
[0101]c)将超吸收聚合物制粒以形成粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度；
[0102]d)将步骤c)的表面交联的粒状超吸收聚合物用基于干超吸收聚合物组合物重量
0.01-5重量％的不溶性无机粉末和/或基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的多价金属盐表面处理；
[0103]e)将粒状超吸收聚合物与基于干超吸收聚合物组合物重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂表面交联；和
[0104]f)将步骤e)的表面交联的粒状超吸收聚合物在150_250°C的温度下热处理20-120分钟以形成表面交联的粒状超吸收聚合物；
[0105]其中粒 状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。[0106]本发明的另一实施方案是吸收性制品，所述吸收性制品包含:(a)液体透过性顶片；(b)液体不透过性底片；(c)位于(a)与(b)之间的芯，所述芯包含10-100重量％粒状超吸收聚合物组合物和0-90重量％亲水性纤维材料；(d)任选的直接位于所述芯(c)上面和下面的棉纸层；和(e)任选的位于(a)与(C)之间的集液层，其中粒状超吸收聚合物组合物包含:1)选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，和ii)为选自如下的反应产物的内交联剂组合物:
[0107](α)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0108](β)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或者
[0109](Y)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物；
[0110]iii)基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂；
[0111]其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
[0112]如本发明的实施方案中所述，粒状超吸收聚合物组合物通过初始聚合超吸收聚合物的55-99.9重量％的 可聚合不饱和含酸基单体而得到。合适的可聚合单体包括含有羧基的那些中的任一种，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸或其混合物。理想的是至少50重量％，更理想地至少75重量％酸基团为羧基。
[0113]对于丙烯酸，重要的是使用其含量已知为纯的丙烯酸，即具有至少99.5重量％浓度，或至少99.7重量％浓度，或至少99.8%浓度的丙烯酸。该单体的主要组分可以为丙烯酸，或丙烯酸和丙烯酸盐。丙烯酸中的杂质可包括水、丙酸、乙酸和二丙烯酸，通常称为丙烯酸二聚物。当丙烯酸用于该方法中时，二丙烯酸的含量应为100ppm或更少，或者500ppm或更少，或者300ppm或更少。另外，重要的是使中和过程期间羟基丙酸的产生最小化至小于100ppm,或小于500ppm的β -羟基丙酸。
[0114]此外，就基于丙烯酸的转化值而言，在丙烯酸中，原白头翁素和/或糠醛的含量为0-20重量ppm。考虑到改善吸水树脂的物理性能和特征，单体中原白头翁素和/或糠醛的含量就基于丙烯酸的转化值而言不高于10重量ppm,或0.01-5重量ppm,或0.05-2重量ppm,或0.1-1重量ppm ο
[0115]另外，由于相同原因，在单体中，优选糠醛以外的醛组分和/或马来酸的量尽可能小。具体而言，糠醛以外的醛组分和/或马来酸的含量就基于丙烯酸的转化值而言可以为0-5重量ppm,或0-3重量ppm,或0-1重量ppm,或O重量ppm(不高于检测限)。糠醒以外的醛组分包括苯甲醛、丙烯醛、乙醛等。
[0116]另外，在本发明单体或粒状吸水剂中，由乙酸和/或丙酸组成的饱和羧酸的含量就基于丙烯酸的转化值而言不高于1000重量ppm，或10-800重量ppm，或100-500重量ppm。
[0117]在一些方面中，可与烯属不饱和单体共聚的合适单体可包括但不限于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基烷基酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺或丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。这种单体可以以共聚单体的0-40重量％存在。
[0118]酸基团可中和至至少25摩尔％的程度，即酸基团理想地作为钠、钾或铵盐存在。中和可通过将苛性碱溶液加入单体溶液中，或者通过将单体溶液加入苛性碱溶液中而实现。在一些方面中，中和度可以为至少50摩尔％，或者可以为50-80摩尔％。可理想地使用通过羧基被中和至50-80摩尔％的程度的丙烯酸或甲基丙烯酸在内交联剂的存在下聚合而得到的聚合物。
[0119]当部分中和或完全中和时，丙烯酸盐转化成聚合物，基于丙烯酸的转化值可通过假定转化部分中和或完全中和聚丙烯酸盐为完全等摩尔的未中和聚丙烯酸而确定。
[0120]超吸收聚合物包含交联点，在那里超吸收聚合物可与内交联组合物交联。在该实施方案中，合适的内交联剂组合物可包括但不限于为选自如下的反应产物的内交联剂组合物:
[0121](i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，
[0122](ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或
[0123](iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物。
[0124]饱和胺、烯属 不饱和胺、饱和多胺和/或烯属不饱和多胺可包括脂族以及芳族、杂环和环状化合物作为用于与缩水甘油基化合物反应的合适胺组分；例如包括:(单、二和多)氨基链烷烃、(单、二和多)氨基聚醚、烯丙胺、烷基(甲代)烯丙胺如甲基烯丙胺、甲基甲代烯丙胺、乙基甲代烯丙胺和乙基烯丙胺；甲胺、乙胺、丙胺和丁胺、二烯丙基胺(DAA)、二甲代烯丙基胺、苯胺、乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、新戊烷二胺、1，2-丙二胺、4，7- 二氧杂癸烷-1，10- 二胺、4，9- 二氧杂十二烷-1，12- 二胺、聚醚二胺、聚亚烷基二醇二胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、双(3-氨基丙基)甲胺、异佛尔酮二胺、4，4’ -二氨基二环己基甲烧、1-(2-氨基乙基)哌嗪、邻-、间-或对-苯二胺、4，4’ -二氨基二苯基甲烷、1，4- 二氨基蒽醌、2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪、氨基吡啶、葡糖胺及其混合物。
[0125]待根据本发明使用的烯属不饱和缩水甘油基化合物、烯属不饱和多缩水甘油基化合物、饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物可以为单_、二-或多官能的。单独或以混合物使用的单官能化合物的实例包括:乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；缩水甘油、环氧乙烷(EO)、氧化丙烯(PO)、(甲代)烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(甲代)烯丙基缩水甘油醚、聚乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；乙烯基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲代)烯丙基醚或1-卤_2，3-环氧丙烷。乙二醇或聚乙二醇二缩水甘油醚；甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇三缩水甘油醚?’聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚或其混合物用作多官能缩水甘油醚。上述缩水甘油基化合物的聚乙二醇链可包含至多45，或至多20，或至多12个乙二醇单元。
[0126]表1所示以下结构是合适的缩水甘油基化合物的实例:
[0127]表1
【权利要求】
1.具有提高的渗透率的粒状超吸收聚合物组合物，其中粒状超吸收聚合物包含: a)可聚合单体，其中单体选自不饱和含酸基单体、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物； b)内交联剂组合物，其为选自如下的反应产物: (i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物，或者 α υ烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或者 (iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物； 其中使组分a)和b)聚合并制粒以形成具有颗粒表面的粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度；和 c)基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂； 其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和 通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
2.根据权利要求1的粒状超吸收聚合物组合物，其进一步包含d)基于干粒状超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的不溶性无机粉末和/或基于干聚合物粉末重量0.01-5重量％的多价金属盐；其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的10-200达西的凝胶床渗透率。
3.根据权利要求1的粒状超吸收聚合物组合物，其进一步包含e)基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的多价金属盐。
4.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其进一步包含f)基于干超吸收聚合物组合物重量0.01-0.5重量％的热塑性聚合物。
5.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其进一步包含g)基于干粒状超吸收聚合物组合物重量0.01-1重量％的阳离子聚合物。
6.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其包含基于可聚合单体0.01-1重量％的内交联剂组合物和基于可聚合单体0.001-1.0重量％的第二内交联剂组合物。
7.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；缩水甘油、环氧乙烷、氧化丙烯、(甲代)烯丙基缩水甘油醚、聚乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；乙烯基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲代)烯丙基醚或1-卤-2，3-环氧丙烷；乙二醇或聚乙二醇二缩水甘油醚；甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇三缩水甘油醚；聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚或其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物包括包含具有至多45个乙二醇单元，或至多20个乙二醇单元，或者至多12个乙二醇单元的聚乙二醇链的缩水甘油基化合物。
9.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自(甲代)烯丙基缩水甘油醚或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
10.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中饱和胺和/或饱和多胺选自(单、二和多)氨基链烷烃、(单、二和多)氨基聚醚、烯丙胺、烷基(甲代)烯丙胺如甲基烯丙胺、甲基甲代烯丙胺、乙基甲代烯丙胺和乙基烯丙胺；甲胺、乙胺、丙胺和丁胺、二烯丙基胺、二甲代烯丙基胺、苯胺、乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、新戊烷二胺、1，2-丙二胺、4，7- 二氧杂癸烷-1，10- 二胺、4，9- 二氧杂十二烧_1，12-二胺、聚醚二胺、聚亚烷基二醇二胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、双(3-氨基丙基)甲胺、异佛尔酮二胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷、1-(2-氨基乙基)哌嗪、邻_、间-或对-苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烧、I, 4- 二氨基蒽醌、2，4, 6- 二氨基-1，3, 5- 二嗪、氨基吡唳、葡糖胺及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中饱和胺和/或饱和多胺选自乙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺或2，2’ -[1,2-乙二基双(氧基)]双-乙胺。
12.根据权利要求6-11的粒状超吸收聚合物组合物，其中第二内交联剂组合物选自亚甲基双丙烯酰胺或亚甲基双-甲基丙烯酰胺或亚乙基双丙烯酰胺；多元醇的不饱和单-或多元羧酸酯，包括二丙烯酸酯或三丙烯酸酯、丁二醇-或乙二醇二丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及其烷氧基化物；烯丙基化合物，包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、马 来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、二-和三烯丙胺、四烯丙基乙二胺、磷酸或亚磷酸的烯丙基酯。
13.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中不饱和含酸基单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、甲代烯丙基磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸。
14.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其还包含相对于可聚合单体0-40重量％的选自如下的共聚单体:(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟基乙酯和乙烯基乙酰胺。
15.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中表面交联剂包含碳酸亚乙酯。
16.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其中可聚合单体具有50-85摩尔％的中和度。
17.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其具有通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的50-150达西的凝胶床渗透率。
18.根据前述权利要求中任一项的粒状超吸收聚合物组合物，其具有通过本文所述负载(0.9psi)下的吸收性测试测定的12-30g/g的0.9psi负载下的吸收性(AUL(0.9psi))；或者具有通过本文所述压力(0.7psi)下的吸收性测试测定的15-40g/g的0.7psi压力下的吸收性(AAP(0.7psi));或者具有通过本文所述盐水导流率(SFC)测试测定的20X10_7至200X lOAcn^s^g—1的盐水导流率。
19.制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，其包括步骤: a)通过如下方法制备超吸收聚合物:基于超吸收聚合物，使至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，与0.001-1重量％的内交联组合物聚合，所述内交联组合物为选自如下的反应产物: (i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物， (ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或 (iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物； b)使超吸收聚合物聚合； c)将超吸收聚合物制粒以形成粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度； d)使粒状超吸收聚合物与基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂进行表面交联；和 e)将步骤d)的表面交联的粒状超吸收聚合物在150-250°C的温度下热处理20-120分钟以形成表面交联的粒状超吸收聚合物； 其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
20.根据权利要求19的方法，其进一步包括步骤f):将步骤e)的表面交联的粒状超吸收聚合物组合物用基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的不溶性无机粉末和/或基于干超吸收聚合物组合物重量0.01-5重量％的多价金属盐表面处理，其中超吸收聚合物具有通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的20-200达西的凝胶床渗透率。
21.根据权利要求19的方法，其进一步包括步骤g):将粒状超吸收聚合物组合物用基于干粒状超吸收聚合物组合物重量0.01-5重量％的基于干粒状超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的多价金属盐表面处理，其中超吸收聚合物具有通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的20-200达西的凝胶床渗透率。
22.根据权利要求19的方法，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；缩水甘油、环氧乙烷、氧化丙烯、(甲代)烯丙基缩水甘油醚、聚乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；乙烯基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲代)烯丙基醚或1-卤-2，3-环氧丙烷；乙二醇或聚乙二醇二缩水甘油醚；甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇三缩水甘油醚；聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚或其混合物。
23.根据权利要求19的方法，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物包括包含具有至多45个乙二醇单元，或至多20个乙二醇单元，或者至多12个乙二醇单元的聚乙二醇链的缩水甘油基化合物。
24.根据权利要求19的方法，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自(甲代)烯丙基缩水甘油醚或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
25.根据权利要求19-24的方法，其中胺化合物选自(单、二和多)氨基链烷烃、(单、二和多)氨基聚醚、烯丙胺、烷基(甲代)烯丙胺如甲基烯丙胺、甲基甲代烯丙胺、乙基甲代烯丙胺和乙基烯丙胺；甲胺、乙胺、丙胺和丁胺、二烯丙基胺、二甲代烯丙基胺、苯胺、乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、新戊烷二胺、1，2-丙二胺、4，7-二氧杂癸烷-1，10- 二胺、4，9- 二氧杂十二烷-1，12- 二胺、聚醚二胺、聚亚烷基二醇二胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、双(3-氨基丙基)甲胺、异佛尔酮二胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷、1-(2-氨基乙基)哌嗪、邻-、间-或对_苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烧、1，4- 二氨基蒽醌、2，4, 6- 二氨基-1，3, 5- 二嗪、氨基吡啶、匍糖胺及其混合物。
26.根据权利要求19-25的方法，其中胺化合物选自乙二胺、二烯丙基胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺或2，2’ -[1,2-乙二基双(氧基)]双-乙胺。
27.制备粒状超吸收聚合物组合物的方法，其包括步骤: a)通过如下方法制备超吸收聚合物:基于超吸收聚合物，使至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其衍生物的单体，与基于单体0.001-1重量％的内交联组合物聚合，所述内交联组合物为选自如下的反应产物: (i)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物， (ii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或 (iii)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物； b)使超吸收聚合物聚合； c)将超吸收聚合物制粒以形成粒状超吸收聚合物，其中至少40重量％的粒状超吸收聚合物具有300-600 μ m的粒度； d)将步骤c)的表面交联的粒状超吸收聚合物用基于干超吸收聚合物组合物重量0.01-5重量％的不溶性无机粉末和/或基于干超吸收聚合物组合物重量0.01-5重量％的多价金属盐表面处理； e)将粒状超吸收聚合物与基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂表面交联；和 f)将步骤e)的表面交联的粒状超吸收聚合物在150-250°C的温度下热处理20-120分钟以形成表面交联的粒状超吸收聚合物； 其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
28.根据权利要求27的方法，其包括步骤g):将步骤f)的表面交联的粒状超吸收聚合物用基于干超吸收聚 合物组合物粉末重量0.01-5重量％的不溶性无机粉末和/或基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.01-5重量％的多价金属盐表面处理,其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的20-200达西的凝胶床渗透率。
29.根据权利要求28的方法，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物包括包含具有至多45个乙二醇单元，或至多20个乙二醇单元，或者至多12个乙二醇单元的聚乙二醇链的缩水甘油基化合物。
30.根据权利要求27的方法，其中烯属不饱和缩水甘油基和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自(甲代)烯丙基缩水甘油醚或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
31.根据权利要求27-30的方法，其中胺化合物选自(单、二和多)氨基链烷烃、(单、二和多)氨基聚醚、烯丙胺、烷基(甲代)烯丙胺如甲基烯丙胺、甲基甲代烯丙胺、乙基甲代烯丙胺和乙基烯丙胺；甲胺、乙胺、丙胺和丁胺、二烯丙基胺、二甲代烯丙基胺、苯胺、乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、新戊烷二胺、1，2-丙二胺、4，7-二氧杂癸烷-1，10- 二胺、4，9- 二氧杂十二烷-1，12- 二胺、聚醚二胺、聚亚烷基二醇二胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、双(3-氨基丙基)甲胺、异佛尔酮二胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷、1-(2-氨基乙基)哌嗪、邻-、间-或对_苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烧、1，4- 二氨基蒽醌、2，4, 6- 二氨基-1，3, 5- 二嗪、氨基吡啶、匍糖胺及其混合物。
32.根据权利要求27-31的方法，其中胺化合物选自乙二胺、二烯丙基胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺或2,2，-[1,2-乙二基双(氧基)]双-乙胺。
33.吸收性制品，其包含:(a)液体透过性顶片；(b)液体不透过性底片；(c)位于(a)与(b)之间的芯，所述芯包含10-100重量％粒状超吸收聚合物组合物和0-90重量％亲水性纤维材料；(d)任选的直接位于所述芯(C)上面和下面的棉纸层；和(e)任选的位于(a)与(C)之间的集液层，其中粒状超吸收聚合物组合物包含:1)选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酐、其盐或其 衍生物的单体，和ii)为选自如下的反应产物的内交联剂组合物: (α)饱和胺和/或饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物， (β)烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与饱和缩水甘油基化合物和/或饱和多缩水甘油基化合物，或者 (Y )烯属不饱和胺和/或烯属不饱和多胺与烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物； iii)基于干超吸收聚合物组合物粉末重量0.001-5.0重量％的施加于颗粒表面的表面交联剂； 其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述离心保留能力测试测定的20-40g/g的离心保留能力，和通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的至少5达西或更高的凝胶床渗透率。
34.根据权利要求33的吸收性制品，其中粒状超吸收聚合物组合物进一步包含iv)基于干超吸收聚合物组合物重量0.01-5重量％的不溶性无机粉末；其中粒状超吸收聚合物组合物具有通过本文所述凝胶床渗透率测试测定的20-200达西的凝胶床渗透率。
35.根据权利要求33的吸收性制品，其中烯属不饱和缩水甘油基化合物和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；缩水甘油、环氧乙烷、氧化丙烯、(甲代)烯丙基缩水甘油醚、聚乙二醇单缩水甘油醚及其相关C1-C6烷基醚或酯；乙烯基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲代)烯丙基醚或1-卤-2，3-环氧丙烷；乙二醇或聚乙二醇二缩水甘油醚；甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇三缩水甘油醚；聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚或其混合物。
36.根据权利要求33的吸收性制品，其中烯属不饱和缩水甘油基和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物包含具有至多45个乙二醇单元，或至多20个乙二醇单元，或者至多12个乙二醇单元的聚乙二醇链。
37.根据权利要求33的吸收性制品，其中烯属不饱和缩水甘油基和/或烯属不饱和多缩水甘油基化合物选自(甲代)烯丙基缩水甘油醚或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
38.根据权利要求33-37的吸收性制品，其中胺化合物选自(单、二和多)氨基链烷烃、(单、二和多)氨基聚醚、烯丙胺、烷基(甲代)烯丙胺如甲基烯丙胺、甲基甲代烯丙胺、乙基甲代烯丙胺和乙基烯丙胺；甲胺、乙胺、丙胺和丁胺、二烯丙基胺、二甲代烯丙基胺、苯胺、乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、新戊烷二胺、1，2-丙二胺、4，7- 二氧杂癸烷-1，10- 二胺、4，9- 二氧杂十二烷-1，12- 二胺、聚醚二胺、聚亚烷基二醇二胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、双(3-氨基丙基)甲胺、异佛尔酮二胺、4，4’-二氨基二环己基甲烧、1-(2-氨基乙基)哌嗪、邻-、间-或对-苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烧、I, 4- 二氨基蒽醌、2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪、氨基吡啶、葡糖胺及其混合物。
39.根据权利要求33-38的吸收性制品，其中胺化合物选自乙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺或2,2，-[1,2-乙二基双(氧基)]双-乙胺。
40.根据权利要求 33-39的吸收性制品，其中吸收性制品为尿布。
【文档编号】C08F220/06GK104039847SQ201180076176
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2011年12月30日 优先权日:2011年12月30日
【发明者】M·诺曼, S·A·麦金托什, F·舒伯特, C·鲁瓦克 申请人:赢创有限公司