本发明涉及新型硅酮表面活性剂，其包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物，其在分子中具有长链烷基基团和聚醚基团以及特定的硅氧烷主链平均聚合度；以及将硅酮表面活性剂用于乳化剂(特别是W/O型乳化剂)、表面处理剂、粉末处理剂或者美容组合物或药剂中的分散剂的用途。此外，本发明还涉及包括所述硅酮表面活性剂的油包水(W/O)乳液组合物，粉末组合物(其中，粉末的表面采用所述硅酮表面活性剂作为粉末处理剂进行处理)，粉末组合物，其还包括油试剂并且具有油分散体中的粉末的形式；以及，本发明还涉及包含其的外用制剂，特别是美容组合物或药剂。此外，本发明还提供了生产透明W/O乳液的方便方法。
背景技术：
各种粉末，例如白色和有色颜料，如氧化钛、氧化锌以及红色铁氧化物等，增量颜料(extender pigment)如云母以及绢云母等，被广泛地用于基底美容组合物和其他各种美容组合物领域，例如防晒霜、指甲油、指甲涂料、底料、染眉毛油以及眼线等。但是，由于粉末表面上的电荷与极性以及痕量杂质等，未经处理的粉末倾向于发生团聚。因此，出于增强美容组合物中的粉末的分散性和稳定性目的，广泛地使用经过各种表面处理的粉末，并且还改善了包含粉末的美容组合物的触感、耐湿性以及耐皮脂性等。
此类表面处理的已知例子包括：采用油试剂或者金属皂等的亲脂化处理；采用表面活性剂或者水溶性聚合物等的亲水性处理；采用硅酮化合物的疏水性处理；氧化硅处理；以及氧化铝处理等。具体来说，近年来，在许多情况下，采用在分子中具有反应性部分的硅酮化合物来进行表面处理。反应性部分与粉末表面形成化学键，并且作为结果，采用硅酮化合物的表面处理对于同时对粉末表面进行改性并且阻断粉末的表面活性而不显著改变粉末自身的特性的方面来看是有效的。此外，由于可以彻底地进行表面处理，即使当混配在包含溶剂的美容组合物中的时候，处理剂也不会从粉末表面分离。此类表面处理的一个例子是采用甲基氢聚硅氧烷进行表面处理的粉末的方法(专利文献1)。但是，在该方法中，即使是在粉末的表面处理之后，仍然有未反应的Si-H基团，因此，当该粉末混配在美容组合物时，存在问题，因为取决于美容组合物中的组分等因素，可能产生氢气。
另一方面，提出了采用亲水改性的有机聚硅氧烷来制造粉末分散体的方法，所述亲水改性的有机聚硅氧烷与粉末表面具有良好的相容性。其例子包括将聚醚改性的有机聚硅氧烷形成到粉末分散助剂中的方法(专利文献2)以及将通过甘油聚合物或类似多元醇改性的有机聚硅氧烷形成到粉末分散助剂中的方法(专利文献3)。但是，问题在于，粉末分散有效性仍然不足，通过将粉末分散在硅油或类似油试剂中所获得的分散分散体的粘度随时间逐渐增加以及损失流动性等。
作为解决上述问题的方法，本申请的申请人提出了采用共改性的有机聚硅氧烷共聚物的方法，所述共改性的有机聚硅氧烷共聚物具有如下基团，该基团在分子中具有碳甲硅烷氧基树突结构和甘油衍生物、多元醇或类似亲水性基团(专利文献4、5和6)。此类共改性的有机聚硅氧烷是安全的，并且不产生氢气，以及当用于粉末的表面处理时是有利的。此外，与美容组合物的其他原材料的亲和力是优异的，并且可以增加包含粉末的美容组合物中的粉末的可分散性和稳定性。
通常来说，在一些情况下，原则上包含硅酮作为油试剂的制剂倾向于具有过轻的触觉，这是由于硅酮的特性导致的。但是，为了满足消费者的各种需求，需要制备具有不同触感的美容组合物，以及，具体来说，为了提供奢侈的感觉，优选传递重触感的制剂。此外，对于此类体系的制备，积极开发建立包含除了硅酮之外的油试剂(例如，异十二烷以及各种烃溶剂等)的制剂。但是，对于上文所述的共改性的有机聚硅氧烷，问题在于，无法实现烃溶剂中所需的可分散性，因为原则上主要考虑基于硅酮的制剂的分子量设计。因此，迫切需要开发分散剂和基于硅酮的活化剂，其可溶于烃溶剂中。
专利文献7描述了烷基改性的硅酮聚醚，其作为上文所述问题的解决方案还是成本低廉的。这种共改性的有机聚硅氧烷共聚物主要用作乳化剂，但是也用作分散剂，并且应用于各种类型的粉末美容组合物。但是，这些共聚物全都具有相当高的分子量和大量的亲水性基团，导致微颗粒粉末中的可分散性差的问题或者当添加到制剂时发生粘着的问题。另一方面，在分子量太小的情况下，会变得难以用作乳化剂和保持乳液组合物稳定。因此，这些文件基本上都没有公开或暗示同时具有用于乳化剂的乳化能力和用于粉末分散剂的表面处理能力的硅酮表面活性剂。
现有技术的文献
专利文献
专利文献1：未审查的日本专利申请公开第H07-053326A号(日本专利第2719303号)
专利文献2：未审查的日本专利申请公开第H10-167946号
专利文献3：未审查的日本专利申请公开第2002-038013A号
专利文献4：WO2011/049246
专利文献5：WO2011/049248
专利文献6：WO2011/136394
专利文献7：未审查的日本专利申请公开第S61-090732A号
技术实现要素：
技术问题
本发明的第一个目的是提供共改性的有机聚硅氧烷的新型硅酮表面活性剂，通过其解决上文所述的问题。更具体来说，本发明的第一个目的是提供硅酮表面活性剂，其可以被有利地用作美容组合物原材料，相比于常规共改性硅酮，其同时具有优异的乳化能力和粉末可分散性以及与宽范围的烃溶剂的优异相容性。本发明的第二个目的是提供硅酮表面活性剂，其具有用作美容组合物或药剂中的乳化剂(特别是W/O型乳化剂)、表面处理剂、分散处理剂或者分散剂的优异功能。本发明的第三个方面是提供包括所述硅酮表面活性剂的油包水乳液组合物，粉末组合物(其中，粉末的表面采用所述硅酮表面活性剂作为粉末处理剂进行处理)，粉末组合物，其还包括油试剂并且具有油分散体中的粉末的形式；以及，本发明还涉及包含其的外用制剂，特别是美容组合物或药剂。
解决问题的方法
作为旨在实现上述目的的广泛研究的结果，本发明的发明人实现了本发明。具体来说，通过包含共改性的有机聚硅氧烷的新型硅酮表面活性剂实现了本发明的第一个目的，所述共改性的有机聚硅氧烷在分子中同时具有长链基团和聚醚基团，并且对于每个硅氧烷单元还具有特定的硅氧烷主链平均聚合物。注意的是，在本发明中，术语“硅氧烷主链平均聚合物”指的是通过29Si NMR计算的平均聚合物结构。
此外，通过将所述硅酮表面活性剂用作美容组合物或药剂中的乳化剂、表面处理剂、粉末处理剂或者分散剂，实现了本发明的第二个目的。除此之外，通过包含所述硅酮表面活性剂的油包水乳液组合物，粉末组合物(其中，粉末的表面采用所述硅酮表面活性剂作为粉末处理剂进行处理)，粉末组合物(其还包括油试剂并且具有油分散体中的粉末的形式)；以及，还有包含其的外用制剂，特别是美容组合物或药剂实现了本发明的第三个目的。
具体来说，通过如下方式实现了本发明的目的：
[1]硅酮表面活性剂，其包含如下通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷：
其中，在通式(1)中，
R1是具有1-30个碳的单价烃基或者氢原子；
R2是具有6-30个碳的直链或者支化单价烃基；以及Q是由如下结构式(2)表示的聚氧化烯基团构成的亲水性基团：
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3 (2)
其中，R3是氢原子或者具有1-4个碳的烷基，r是0-100，s是0-50，以及r+s是3-100；
R是选自R1、R2和Q的基团；前提是，当n3＝0时，至少一个R是Q；(n1+n2+n3)是40-75；n1是1-65；n2是1-20；以及n3是0-5。
[2]如[1]的硅酮表面活性剂，其中，共改性的有机聚硅氧烷由如下结构式(1-1)表示：
其中，R1、R2和Q具有与上文所述基团相同的含义；(n1+n2+n3)是40-75；n1是2-55；n2是3-20；以及n3是0.5-5。
[3]如[1]或[2]的硅酮表面活性剂，具有超过30重量％的具有6-30个碳的R2的烃基含量，其通过R2基团含量与通过所述结构式(1)或(1-1)表示的共改性的有机聚硅氧烷的总分子量的重量比计算得到。
[4]将根据[1]至[3]中任一项的硅酮表面活性剂用作选自下组的至少一种成分：美容组合物或药剂中的乳化剂、表面处理剂、粉末处理剂或者分散剂。
[5]油包水(W/O)乳液组合物，其包含：(A)[1]至[3]中任一项所述的硅酮表面活性剂、(B)水以及(C)至少一种油试剂。
[6]粉末组合物，其包含：(A)[1]至[3]中任一项所述的硅酮表面活性剂、以及(D)粉末或着色剂。
[7]根据[6]的粉末组合物，其中，组分(D)是选自下组的一种或两种或更多种：无机颜料粉末、有机颜料粉末以及树脂粉末，其平均直径为1nm至20um。
[8]根据[6]或[7]的粉末组合物，其还包含(C)至少一种油试剂。
[9]外用制剂，其包括[1]至[3]中任一项的硅酮表面活性剂。
[10]根据[9]的外用制剂，其是美容组合物或药剂。
[11]美容组合物或药剂，其包含[5]的油包水(W/O)乳液组合物。
[12]美容组合物或药剂，其包含[6]至[8]中任一项的粉末组合物。
[13]美容组合物或药剂，其包含[1]至[3]中任一项的硅酮表面活性剂，其中，美容组合物或药剂基本是不含水的形式。
[14]调节包含[5]的油包水(W/O)乳液组合物的透明度的方法，其包括如下步骤：
步骤(i)：独立地混合包含组分(B)的水性相与包含组分(A)和组分(C)的油相，
步骤(ii)：调节25℃时两相之间的折射率差异，使其小于或等于0.0020单位，以及
步骤(iii)：将水相乳化进入油相中。
发明的有益效果
根据本发明，所述共改性的有机聚硅氧烷的硅酮表面活性剂可有利地用作美容/药剂原材料，特别是用作美容组合物或药剂中的乳化剂、表面处理剂、粉末处理剂或者分散剂。硅酮表面活性剂的特征在于，同时具有优异的乳化效果和粉末分散性功能，对于宽范围的烃溶剂具有优异的相容性。特别地，当硅酮表面活性剂用作美容或药剂组合物中的W/O型乳化剂时，获得的乳液粘度可以较低，并且乳液自身保持优异的临时稳定性。作为结果，有助于制备特别是油包水乳液或者油分散剂中的粉末，并且除此之外，获得的乳液产品的特征在于具有稳定的乳化状态和低粘度。此外，通过使用所述硅酮表面活性剂，在较为方便的生产方法中调节了乳液的透明度。
除此之外，根据本发明，可以提供具有粉末处理剂能力的包含有机聚硅氧烷的乳化剂，表面采用粉末处理剂处理的粉末，包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的油包水乳液组合物或者粉末组合物，以及包含油试剂的油分散体中的粉末；以及此外，还提供了外用制剂，特别是化妆美容组合物。可以提供包含本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的各种美容组合物。
具体实施方式
下文详细描述了本发明的新型硅酮表面活性剂，及其用作各种类型的乳化剂或处理剂，特别是用作具有粉末处理剂能力的油包水乳化剂，以及用作美容原材料。此外，将详细描述采用本发明的包含共改性的有机聚硅氧烷的新型硅酮表面活性剂的油包水乳液或者油分散体中的粉末，外用制剂，有利地是用作美容/药剂组合物，特别有利地是化妆美容组合物。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷在分子中具有长链烷基和聚氧化烯基团，并且具有40-75的平均硅氧烷主链聚合度。具体来说，共改性的有机聚硅氧烷表示为如下通式(1)。
在通式(1)中，
R1是具有1-30个碳的单价烃基或者氢原子。
R2是具有6-30个碳的直链或者支化单价烃基；以及Q是表示为如下结构式(2)的聚氧化烯基团构成的亲水性基团。
通式(2)：
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3 (2)
在该化学式中，R3是氢原子或者具有1-4个碳的烷基，r是0-100，s是0-50，以及r+s是3-100。
R是选自R1、R2和Q的基团；前提是，当n3＝0时，至少一个R是Q；(n1+n2+n3)是40-75；n1是1-30；n2是1-20；以及n3是0-5。
通过29Si NMR计算得到的硅氧烷主链的平均聚合度(n1+n2+n3)是40-75。如果硅氧烷主链的平均聚合度超过上文所述的上限，则功能性，即乳化性和粉末分散性会不足。更具体来说，如果硅氧烷主链的平均聚合度超过上文所述的上限，则获得的乳液组合物或者获得的粉末分散体(特别是油分散剂中的浆料粉末)的粘度会是高的和/或粉末的分散会削弱本发明提供的优点，从而导致将共改性有机聚硅氧烷用作美容原材料时的困难。此外，取决于制备条件，在一些情况下，可能无法制造粉末分散体。除此之外，如果硅氧烷主链的平均聚合度小于上文所述的下限，则会变得难以控制可分散性，因为共改性的有机聚硅氧烷的性能会受到减弱气味处理的影响。对于美容应用，非常需要低气味，但是当采用诸如酸性物质之类的材料施加减弱气味处理时，其影响共改性的有机硅氧烷中的杂质的化学结构，并且如果硅氧烷主链的平均聚合度小于上文所述的下限时，可分散性会受到处理的强烈影响。40-75的硅氧烷主链的平均聚合度可以提供可分散性与提供低气味特征的乳化能力之间的最佳平衡。此外，当共改性的有机聚硅氧烷具有超过30重量％的烷基含量时，可分散性得到进一步改善，并且可以抑制组合物的粘度增加，特别是对于粉末组合物而言。
在通式(1)中，R1是具有1-30个碳的单价烃基或者氢原子。但是，单价有机基团R1特别独立地表示具有1-10个碳的烷基或芳基。其例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基以及类似的直链、支化或者环状烷基基团和苯基。从技术观点来看，R1优选是甲基或者苯基。此外，R1可以是如下基团，其中与这些基团的碳原子键合的氢原子至少部分被氟或者类似卤原子取代，或者被具有环氧基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、(甲基)丙烯酸基团或者巯基基团等的有机基团取代。
R2是具有6-30个碳的直链或支化单价烃基。具体来说，在所有R1部分都是具有不超过5个碳的烷基(特别是甲基基团)或者苯基的情况下，出于改善与具体来说烃基油试剂(即，美容原材料)的亲和力的目的，优选可以包括长链烃基R2。R2部分的优选例子包括：己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基和具有不少于6个碳的类似烷基基团；环己基和类似环烷基基团；甲苯基、二甲苯基、萘基和类似芳族基团；以及如下基团，其中，与这些基团的碳原子键合的氢原子至少部分被氟或者类似卤原子取代，或者被具有环氧基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、(甲基)丙烯酸基团或者巯基基团等的有机基团取代。R2部分优选是具有8-20个碳的烷基基团，并且更优选是具有12-20个碳的烷基基团。从通过本发明的共改性的有机聚硅氧烷获得的浆料的较低粘度中的乳液稳定性和粉末分散性的观点来看，具有6-30个碳的R2烃基的含量优选超过共改性的有机聚硅氧烷的总分子量的30重量％。更具体来说，具有6-30个碳的R2的烃基含量是通过R2基团与通过所述结构式(1)或(1-1)表示的共改性的有机聚硅氧烷的总分子量的重量比计算得到。更优选地，R2部分是具有8-20个碳的烷基，并且R2部分的含量是30-40重量％，最优选30-35重量％。当R2的烃基含量在所述范围内时，本发明的硅酮表面活性剂对于基本上所有类型的油试剂同时具有优异的乳化效果和粉末分散性。
在通式(1)中，Q定义为如上所示的通式(2)表示的聚氧化烯基团。Q是为根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷赋予亲水性的部分，并且可以是例如具有支化结构的基团，例如支化聚氧化烯基团。
在通式(2)中，R3是氢原子或者具有1-4个碳的烷基，并且优选是氢原子。
r是0-100，以及s是0-50。
优选地，r是1-50，以及s是0-40。
更优选地，r是2-40，以及s是0-30。
甚至更优选地，r是3-30，以及s是0-20。
此外，r+s是3-100，优选6-50，以及最优选8-40。
在通式(1)中，(n1+n2+n3)是40-75。n1是1-65，优选2-55，以及更优选3-45。
n2是1-20，优选2-20，以及更优选3-20。
n3是0-5，优选0.5-5，以及更优选1.0-4。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的工业优选例子包括如下结构式(1-1-1)表示的直链共改性有机甲基聚硅氧烷。
在该化学式中，R1、R2和Q具有与上文所述基团相同的含义，以及n1至n3是与上文所述相同含义的数字。
上文所述的本申请的共改性的有机聚硅氧烷可以通过聚氧化烯化合物(其具有烯基基团或者类似的反应性官能团)和长链烷基化合物(其在分子链的一端具有一个碳-碳双键)与有机聚硅氧烷(其具有Si-H或类似反应性官能团)的加成反应获得。加成反应的类型没有特别的限制，但是出于反应控制、纯度和产率的角度，优选在存在氢化甲硅烷化反应催化剂的情况下进行加成反应。此外，通过加成反应获得的共改性的有机聚硅氧烷粗产物可以通过在溶剂中或者没有溶剂的情况下，存在氢化催化剂的情况下经由氢化反应进行脱气味处理；或者可以采用酸性物质进行减弱气味的处理。此外，共改性的有机硅氧烷可以是与具有烯基或者类似反应性官能团的聚氧化烯化合物的混合物。
对于根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的合成，可以使用专利文献5(本申请的申请人提交的WO2011/049248)第0110至0122段所述的相同方法，具体是，反应、精炼或者采用酸性物质的减弱气味处理等。
硅酮表面活性剂的用途
包含根据本发明的所述共改性的有机聚硅氧烷(下文称作“组分(A)”)的硅酮表面活性剂是疏水性的，在同一分子中同时具有长链烷基和亲水性聚氧化烯基团，并且还具有特定的硅氧烷主链聚合度。作为结果，共改性的有机聚硅氧烷可以用作同时具有油包水乳化剂和表面处理剂功能的硅酮表面活性剂。特别地，新型硅酮表面活性剂可用作选自下组的至少一种成分：美容组合物或药剂中的乳化剂、表面处理剂、粉末处理剂或者分散剂。除此之外，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可极为作为粉末的表面处理和粉末的分散中的油包水乳化剂和粉末处理剂。
硅酮表面活性剂用作乳化剂
本发明的硅酮表面活性剂当单独使用时展现出特别优异的乳化性能，但是可以对水性相或者粉末等进行精细和稳定的乳化/分散(不仅是油相为硅油、酯油或甘油三酯的情况，还有油相主要是非极性有机油例如矿物油和异十二烷的情况，这对于常规聚醚改性硅酮是具有难度的)，并且因此可以产生随时间或者经受加热时具有优异稳定性的组合物。具体来说，本发明的硅酮表面活性剂可以含有长链烷基，可以任选地含有具有硅氧烷树突结构的甲硅烷基烷基基团，其是疏水性的并且展现出高的斥水性，和/或链聚硅氧烷基团，并且可以在同一分子内具有这些基团和亲水性基团。因此，本发明的硅酮表面活性剂可极为适合用作表面活性剂或分散剂，其可以产生稳定组合物，其具有宽范围的各种油试剂体系(油包水乳液组合物、油包多元醇型乳液组合物，油包极性溶剂型乳液组合物，或者油包粉末分散体)中的油试剂作为连续相。本发明的硅酮表面活性剂特别优选作为油包水乳液的乳化剂。
此外，本发明的硅酮表面活性剂可以在不需要油胶凝剂(例如有机乳化剂)和粘土矿物质(其通过基于季铵盐的有机阳离子等方式进行疏水化/油溶胀)帮助的情况下对各种含油试剂的W/O乳液制剂中的各种含油试剂乳液体系进行稳定化，并且因此可以最大化油试剂和硅酮表面活性剂的触感方面的协同作用，并且提供具有柔软且自然触感、轻平滑、良好的可铺展性和优异的水分保留能力的W/O乳液型外用制剂或美容组合物。
此外，使用根据本发明的新型硅酮表面活性剂和/或包含其的组合物作为表面活性剂与使用申请人在上文所述的专利文献5(WO 2011/049248)的第0124-1247段中所揭示的使用共改性的有机聚硅氧烷作为表面活性剂以及制备各种乳液组合物相同，并且根据本发明的硅酮表面活性剂特别适合用作油包水乳液美容组合物中的表面活性剂。
<油包水乳液的分散剂和乳化剂>
本发明的硅酮表面活性剂可用作乳化剂或分散剂，其可以产生稳定组合物，其具有油试剂体系作为连续相(油包水乳液组合物、油包多元醇型乳液组合物，油包极性溶剂型乳液组合物，或者油包粉末分散体)。具体来说，有利地，用于油包水乳液的乳化剂不仅可以用作普通油包水乳液(其中，水性相分散在油相中)的乳化剂，还可用作油包多元醇型乳液(其中，多元醇相分散在油相中)的乳化剂，或者油包极性溶剂型乳液(其中，极性溶剂分散在非极性油相中)的乳化剂。除此之外，本发明的硅酮表面活性剂展现出作为分散剂的优异性能，其使得各种粉末均匀地分散在油相中，并且因此在制备油包水乳液时还可用作粉末分散剂。
含有本发明的硅酮表面活性剂的用于油包水乳液的分散剂或乳化剂适合用于美容组合物或外用制剂，并且可以优选地掺混作为各种美容组合物和外用制剂的原材料。具体来说，硅酮表面活性剂的用量优选约为0.1-40重量％，相对于美容组合物或外用制剂的总重计。
用作粉末处理剂
根据本发明的硅酮表面活性剂具有特定的分子范围，并且可以在各种粉末的表面上进行取向，从而赋予合适的斥水性程度。因此，根据本发明的硅酮表面活性剂可用于美容组合物中的表面处理和分散粉末，并且可有利地用作粉末表面处理剂。具体来说，当用作粉末处理剂时，根据本发明的硅酮表面活性剂的烃溶剂体系中的分散稳定性优于常规共改性的有机聚硅氧烷。因此，可以提供具有优异稳定性的油包粉末分散体，其中在采用处理剂对粉末表面进行处理获得的粉末组合物制备之后不发生团聚或沉淀，即使是采用将粉末组合物分散在油试剂分散介质中的方法或者即使粉末是常规粉末处理剂导致难以稳定分散的那种的情况。
本发明的硅酮表面活性剂与美容组合物中的各种其他亲水性和疏水性组分具有优异的相容性，并且可增强包含粉末的美容组合物中的粉末的可分散性和稳定性。因此，本发明的粉末处理剂和本发明的表面处理剂可以改善包含粉末的美容组合物的稳定性并且可以改善所述粉末的均匀分散性。包含采用粉末表面处理剂进行表面处理的粉末的美容组合物具有高稳定性，并且所述粉末均匀性分散在所述美容组合物中。
本发明的粉末处理剂中的硅酮表面活性剂的混配量没有特别的限制，前提是显示出粉末处理效应，可以是例如50-100重量％(质量％)，并且优选是70-100重量％，以及更优选90-100重量％。
本发明的粉末处理剂可以包含根据本发明的硅酮表面活性剂与另一种已知表面处理剂的组合，并且可以用于对粉末进行表面处理。其他表面处理剂的例子包括基于甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、金属皂、硅烷偶联剂、氧化硅、氧化铝、氧化钛和类似无机氧化物；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和类似含氟化合物的表面处理剂。因此，本发明的粉末表面处理剂可以包含例如0.1-50重量％的其他表面处理剂，以及优选包含1-30重量％以及更优选包含5-10重量％的其他表面处理剂。
当使用根据本发明的硅酮表面处理剂作为粉末表面处理剂时，硅酮表面活性剂与粉末或着色剂的混配量优选是0.1-30质量份数，更优选0.5-20质量份数，以及更优选1.5-15质量份数每100质量份数的粉末或着色剂。如果混配量小于上文所述的下限，则表面处理的效果可能不足。另一方面，即使混配量超过上文所述的上限，也不会发生质地的更为明显的改变，以及粉末和硅酮表面活性剂形成均匀混合物的趋势会增加。
根据本发明的硅酮表面活性剂可采用常规方法来处理粉末表面。该方法没有特别的限制，并且可以是例如适当地选自如下所述。
1.如下方法，其中，通过将目标粉末分散在选自有机溶剂的介质中进行表面处理，其中，处理剂经过混配。
2.如下方法，其中，通过将粉末与粉末处理剂进行混合，然后在诸如球磨机或者喷射研磨等之类的粉碎机中进行粉碎，来对粉末进行表面处理。
3.如下处理方法，其中，处理剂混配在溶剂中，将粉末分散在混合物中，从而使得处理剂与粉末表面粘附，然后对粉末进行干燥和烧结。
粉末组合物
此外，本发明涉及粉末组合物，其包含：(A)根据本发明的硅酮表面活性剂和(B)粉末或着色剂。可以根据上文所述的方法等，通过混合(B)粉末或着色剂以及(A)根据本发明的硅酮表面活性剂，来获得粉末组合物，而无论其目的是什么(即，对粉末进行表面处理，改善粉末的可分散性，或者作为美容原材料的预混物等)。
油包粉末分散体
此外，本发明所使用“油包粉末分散体”指的是如下产品，其中，通过上文所述获得的粉末组合物分散在油试剂中，或者指的是如下产品，其中，将硅酮表面活性剂溶解或者分散在油试剂中，然后通过混合加入粉末并分散在其中，并且由此形成液体分散的产品。该液体分散的产品也称作“浆料”。具体来说，出于以下观点，根据本发明硅酮表面活性剂是有用的：可以在与上文的专利文献5所述的硅酮表面活性剂的相同条件下制备低粘度的浆料，即使粉末是无法充分处理的粉末例如氧化锌或者类似的无机粉末。此外，根据本发明的硅酮表面活性剂具有相当低的分子量，并且相比于常规已知的聚醚改性硅酮，与烃油试剂(例如，异十二烷和异十六烷)具有优异的相容性和亲和性。作为结果，益处在于，采用宽范围的各种美容组合物用油试剂，可以制备具有优异的分散稳定性、随时间的稳定性和混配稳定性的油包粉末分散体，其制备通常是成问题的。
油试剂没有特别的限制，前提是可以制备液体分散体，并且油试剂是通常用作美容组合物的组分的油试剂。此外，虽然油试剂通常在室温下是液体，但是其也可能是固体，例如蜡，并且还可以是高度粘性(高粘度)胶状态或者糊料状态。油试剂优选是以下一种或多种：(C)硅油、非极性有机化合物以及在5-100℃是液体的低极性有机化合物。
可以通过已知方法，例如如下所述的方法来合适地制备本发明的油包粉末分散体。
1.如下方法，其中，将通过如上所述方法获得的粉末组合物添加到或者分散到酯油、烃溶剂或者类似油试剂中。
2.如下方法，其中，将硅酮表面活性剂溶解或分散在如上所述的油试剂中，向其中加入粉末，采用球磨、珠磨、砂磨或者类似分散机，对混合物进行掺混。
获得的油包粉末分散体可以混配作为外用制剂(特别是美容组合物中)。
根据本发明的粉末组合物和包含硅酮表面活性剂的油包粉末分散体可适合用作外用制剂，特别是美容组合物或美容原材料。
(B)粉末或着色剂
用于根据本发明的粉末组合物以及油包粉末分散体等中的粉末或着色剂(B)是常用于美容组合物的组分，并且包括白色颜料和有色颜料以及增量颜料。白色和有色颜料被用于向美容组合物赋予颜色等，以及增量颜料被用于改善美容组合物的触感等。在本发明中，通常用于美容组合物的白色和有色颜料以及增量颜料可以用作粉末而没有任何特别的限制。在本发明中，优选地，混配了一种或多种粉末。粉末的形式(球形、条形、针形、板形、无定形、纺锤形或者茧形)，粒度(气溶胶、微粒、颜料级颗粒等)和颗粒结构(多孔或者非多孔)没有任何限制，但是主颗粒平均粒度优选为1nm至100um。具体来说，当混配了粉末或着色剂作为颜料时，优选混配选自下组的一种或两种或更多种：无机颜料粉末、有机颜料粉末以及树脂粉末，其平均直径为1nm至20um。
粉末的例子包括：无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、有色粉末、珠光着色剂以及金属粉末颜料等。可以使用这些颜料的混配产物。此外，这些颜料的表面可以经过斥水性处理。
具体例子包括专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0150至0152段所述的相同粉末或着色剂。
优选采用其他粉末分散剂或表面处理剂对上文所述的粉末或着色剂进行处理。具体来说，可以通过本申请的发明人在国际专利申请公开号WO2009/022621、日本未审查专利申请公开号2011-148784、日本未审查专利申请公开号2011-149017、日本未审查专利申请公开号2011-246704、日本未审查专利申请公开号2011-246705、日本未审查专利申请公开号2011-246706、国际专利申请公开号WO2009/022621、国际专利申请公开号WO2011/049246、国际专利申请公开号WO2011/049248以及日本专利申请2011-286973等中提出的新型粉末处理剂和处理方法对粉末或着色剂进行分散或表面处理，或者采用这些新型粉末处理剂和上文所述的油试剂进行处理以形成浆料。这些新型处理剂对于独特的质地和性能(例如分散稳定性)具有优异的改善效果，从而当结合本发明的新型美容原材料使用时，可以预期对于美容品的功能性、质地以及储存稳定性等的改善效果。
对于所述的粉末，下面给出对于硅酮弹性体粉末的描述。硅酮弹性体粉末是主要由二有机甲硅烷氧基单元(D单元)形成的直链二有机聚硅氧烷的交联产物，并且可以优选在存在氢化甲硅烷化反应催化剂的情况下，通过有机氢聚硅氧烷和二有机聚硅氧烷的交联获得，所述有机氢聚硅氧烷在侧链或者分子终端具有硅键合的氢原子，所述二有机聚硅氧烷在侧链或者分子终端具有不饱和烃基如烯基等。相比于由T单元和Q单元形成的硅酮树脂粉末，硅酮弹性体粉末是柔软的，具有弹性并且具有优异的吸油性。因此，可以吸收皮肤上的油、脂，并且可以防止化妆变花。此外，通过采用硅酮表面活性剂进行表面处理，可以赋予湿润触感，而不降低硅酮弹性体粉末的绒面革状触感。除此之外，在美容组合物中混配硅酮弹性体粉末和硅酮表面活性剂的情况下，可以改善整个美容组合物中的粉末的分散稳定性，并且可以获得随时间稳定的美容组合物。
硅酮弹性体粉末可以具有各种形式，例如，球形、平坦形或者无定形等。硅酮弹性体粉末还可以是油分散体的形式。对于本发明的美容组合物，硅酮弹性体粉末特别是颗粒形式，以及采用电子显微镜观察的主要粒度和/或通过激光分析或散射测得的平均主粒度是0.1-50um。此外，优选可以混配具有球形主颗粒的硅酮弹性体粉末。构成硅酮弹性体粉末的硅酮弹性体优选具有小于或等于80以及更优选小于或等于65的硬度，采用JIS K 6253所述的“Rubber,Vulcanized or Thermoplastic-Determination of Hardness(橡胶、硫化或热塑性-硬度确定)”中的A型硬度计测得。
对于这些硅酮弹性体粉末，硅酮弹性体球形粉末的具体例子如专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人提交)第0168段中所述以及该公开文本第0150-0152段中所述的那些一样，并且可以是经过任意类型的斥水性处理的硅酮弹性体粉末。
硅酮表面活性剂(A)与粉末或着色剂(B)的混合物是如下形式，其中，粉末分散在硅酮表面活性剂中，并且混合物中粉末的混配量没有特别限制，但是优选是整个混合物的50-99重量％，以及更优选是80-90重量％。
(C)油试剂
用于根据本发明的油分散体等中的粉末的油试剂优选是以下一种或多种油试剂：硅油、非极性有机化合物以及在5-100℃是液体的低极性有机化合物。优选烃油和脂肪酸酯油作为非极性有机化合物和低极性有机化合物。这些油试剂是广泛使用的组分，特别是作为化妆品美容组合物的基底材料。这些油试剂可以与一种或两种或更多种类型的常用已知植物油和植物脂肪、动物油和动物脂肪、高级醇、液态甘油三酯脂肪酸、人造皮脂或者氟基油结合。硅酮表面活性剂还在这些非硅酮基油试剂中展现出优异的可分散性，并且因此烃油和脂肪酸酯油可以稳定地混配在美容组合物中，以及可以维持这些非硅酮基油试剂所赋予的湿润特性。因此，硅酮表面活性剂可以改善这些非硅酮基油试剂在美容组合物中的随时间的稳定性。具体来说，相比于常规已知的聚醚改性硅酮，根据本发明的硅酮表面活性剂对于烃油例如异十二烷和异十六烷具有明显更好的相容性。因此，具有如下优点：不仅是在常规硅酮基制剂中，而且对于基于烃溶剂的制剂，可以(按需)进一步改善可分散性和混配稳定性。
通过结合烃油和/或脂肪酸酯油与硅油，除了硅油独特的干触感之外，还会在皮肤上保留水分以及为本发明的美容组合物赋予皮肤或头发感觉湿润的湿润感(也称作奢华触感)和光滑触感。此外，好处在于，不会对美容组合物的随时间稳定性造成负面影响。此外，对于包含烃油和/或脂肪酸酯油和硅油的美容组合物，可以以更稳定和均匀的方式将这些湿润组分(烃油和/或脂肪酸酯油)施加到皮肤或头发。因此，改善了皮肤上的湿润组分的润湿效果。因而，相比于仅包含非硅酮基油试剂(例如，烃油或者脂肪酸酯油等)的美容组合物，包含非硅酮基油试剂以及硅油的美容组合物的优点在于被赋予了更为光滑、更为奢华的触感。
这些油试剂与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0130-0135段以及第0206段所述的那些相同。氟基油的例子包括全氟聚醚、全氟萘烷以及全氟辛烷等。
本发明的油分散体中的粉末中的油试剂的混配量没有特别的限制，但是优选占用于美容组合物的原材料的0.1-50重量％，以及更优选为0.5-25重量％。
硅酮表面活性剂和粉末组合物或者包含硅酮表面活性剂的油包粉末分散体可适合用作外用制剂，特别是美容组合物或美容原材料。此类外用制剂、特别是美容组合物或药剂属于本发明的范围。
具体来说，硅酮表面活性剂和粉末组合物或者包含硅酮表面活性剂的油包粉末分散体可有利地用作化妆品美容组合物原材料。此类包含硅酮表面活性剂的化妆品美容组合物以及包含硅酮表面活性剂的粉末组合物或油包粉末分散体特别地落在本发明的优选实施方式的范围内。
还可在本发明的美容组合物中进一步混配水(D)，从而本发明的美容组合物可以具有水包油乳液或者油包水乳液的形式。在此情况下，本发明的美容组合物显示出优异的乳液稳定性和使用过程中的触感。含水美容组合物和乳液美容组合物的制备如专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人提交)的第0128-0146等段落所述相同。
通过混合硅酮表面活性剂与粉末和油试剂，任选地在存在乙醇或类似醇的情况下，形成了作为美容原材料的均匀可溶性产品(乳液预混物)。采用上文所述装置对预混物与水进行混合。因此，可以产生均匀水包油乳液或油包水乳液形式的美容组合物。
本发明的美容组合物还可进一步包含(E)其他表面活性剂。这些其他表面活性剂是具有皮肤或头发的清洁组分功能或者作为油试剂或乳化剂功能的组分，并且可以基于美容组合物的类型和功能按需进行选择。更具体来说，所述其他表面活性剂可以选自：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、两亲表面活性剂以及半极性表面活性剂。优选结合使用基于硅酮的非离子型表面活性剂。
这些表面活性剂与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0162、0163、0195-0201段等所述的那些相同。用于本发明的硅酮表面活性剂在分子中具有亲水性部分和疏水性部分，因此具有作为分散剂的功能。因此，在结合基于硅酮的非离子型表面活性剂使用的情况下，组分(A)作为助剂来增强非离子型表面活性剂的稳定性，并且可以改善制剂的整体稳定性。具体来说，硅酮表面活性剂优选结合聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮和糖醇改性的硅酮使用。此外，可以有利地使用上文所述基于硅酮的非离子型表面活性剂，其中烷基支链、直链硅酮支链、或者硅氧烷树枝状聚合物支链等(按需)提供有亲水性基团。
取决于目的，本发明的美容组合物可以包括一种或两种或更多种多元醇和/或低级单醇作为组分(F)。这些醇与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0159和0160段等所述的那些相同。
取决于目的，本发明的美容组合物可以包括一种或两种或更多种无机盐和/或有机盐作为组分(G)。这些盐与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0161段等所述的那些相同。
取决于目的，本发明的美容组合物可以包括至少一种选自下组的物质：交联有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷弹性体球形粉末、硅酮树脂、丙烯硅酮树枝状共聚物、硅酮原橡胶、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅酮蜡以及烷基改性的硅酮树脂蜡作为组分(H)。这些基于硅酮的组分与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0161-0193段等所述的那些相同。除了专利文献5所述那些的组分(H)的例子包括：WO2007/109240和WO2009/006091所述的硅酮聚酯弹性体凝胶，其中，由于引入了聚氧化丙烯基团的结果，增强了与各种组分的相容性并且展现出稳定增稠效果。其市售可得产品的例子包括：道康宁公司(Dow Corning)的EL-8050ID硅酮有机弹性体掺混物、道康宁公司的EL-8051IN硅酮有机弹性体掺混物、道康宁公司的EL-7040水弹性体掺混物，以及(H-2)：WO2011/028765和WO2011/028770所述的粘液状硅酮流体。取决于本发明的美容组合物的目的，可以使用选自这些产品的至少一种类型。此外，在本发明中，可以使用(本申请的申请人提交)日本专利申请第2010-289722号以及其要求的国内优先权所提出的可轻微交联的有机聚硅氧烷。
取决于美容组合物的目的，本发明的美容组合物可以包括一种或两种或更多种的水溶性聚合物作为组分(J)。这些水溶性聚合物与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0201段等所述的那些相同。
取决于组合物的目的，本发明的美容组合物可以包括一种或两种或更多种的紫外光阻隔组分作为组分(K)。这些紫外光阻隔组分与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0202-204段等所述的有机和无机紫外光阻隔组分相同。但是，可特别优选使用的紫外光阻隔组分包括选自下组的至少一种类型：微颗粒氧化钛、微颗粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、苯甲酸二乙基氨基羟基苯甲酰己基酯、基于苯并三唑的UV吸收剂、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪)、2,4-二-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：二-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，商品名称：S)以及类似的基于三嗪的UV吸收剂。容易获得这些常用的紫外光阻隔组分，并且具有紫外光的高阻隔效果，因而其使用会是有利的。具体来说，同时使用无机和有机紫外光阻隔组分是优选的，以及使用UV-A阻隔组分结合UV-B阻隔组分是更为优选的。
在本发明的美容组合物中，通过使得用于美容组合物的原材料同时包括硅酮表面活性剂和紫外光阻隔组分，能够使得紫外光阻隔组分稳定地分散在美容组合物中，并且可以改善整个美容组合物的触感和储存稳定性。因此，可以使得美容组合物具有优异的UV阻隔能力。
在本发明的美容组合物中，相对于整个美容组合物，紫外光阻隔组分的总体混配量优选是0.1-40.0重量％(质量％)，更优选为0.5-15.0重量％(质量％)。
本发明的美容组合物可以使用除了上文所述的组分之外的各种组分，前提是各种使用不会有损本发明的效果。其例子包括油溶性胶凝剂、有机改性粘土矿物质、防腐剂、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、润湿组分以及香水等。这些任选的美容产品使用组分与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0207、0208以及0220-0228段等所述的那些相同。
此外，在根据本发明的美容组合物是止汗剂的情况下，或者取决于美容组合物的目的，美容组合物可以含有止汗活性组分和/或除臭剂。这些止汗剂和除臭剂与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0209-0219段等所述的那些相同。类似地，在根据本发明的美容组合物是止汗剂组合物的情况下，各种止汗剂组合物的制备以及使用方法等与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0234-0275段等所述的那些相同。
根据本发明的外用制剂没有特别的限制，前提是其是施用于人体作为美容组合物或药剂的组合物。本发明的美容组合物产品的具体例子包括：皮肤清洁剂产品、护肤品、化妆品、止汗产品、紫外光阻隔产品和类似的皮肤用美容产品；头发用清洁剂产品、美发产品、染发产品、植发产品、洗发产品、护发调理产品、头发处理产品以及类似的头发用美容产品；以及沐浴用美容产品。本发明的药剂的例子包括生发剂、生发促进剂、止痛剂、杀菌剂、消炎剂、提神剂和皮肤抗老化剂，但不限于此。
根据本发明的外用制剂的类型、形式和容器与专利文献5(WO2011/049248，本申请的申请人所提交的)第0230-0233段等所述的那些相同，但是具体是使用硅酮表面活性剂作为各种化妆美容组合物的原材料。此外，根据本发明的美容组合物最有利地作为化妆美容组合物，其包含：硅酮表面活性剂(A)、粉末或着色剂(B)以及硅油、非极性有机化合物或者在5-100℃是液体的低极性有机化合物(C)。
化妆美容组合物的具体例子包括：清洁凝胶、清洁霜、清洁泡沫、清洁乳、清洁洗剂、洗脸霜剂、眼部卸妆剂、洗脸泡沫剂、液体皂(身体皂)、洗手皂、凝胶状肥皂、条皂、面部漂洗剂、身体冲洗剂、剃须膏、去除剂、治疗痤疮的化妆品、以及类似的皮肤清洁剂产品；护肤霜、头皮护理、护肤乳、牛奶乳液、乳液、爽肤水、保湿液、美化液体、面膜、身体粉、香精、剃须液、按摩乳液、以及类似的护肤品；粉底、液体粉底、油性剂、化妆粉底、粉剂、粉饼、唇膏、唇霜、泥泞有色口红或唇膏、唇彩、眼影、眼线、眼霜、眉笔、睫毛化妆产品、眉笔、眉毛腮红、睫毛膏、腮红、脸颊化妆品(颊彩、腮红)、修指甲剂、修脚剂、指甲涂料、指甲油、搪瓷去除剂、指甲抛光剂、以及类似的彩妆产品；除臭剂和类似的止汗剂；以及防晒剂、鞣制使用药剂(日光鞣剂)以及类似的紫外光阻隔产品。
实施例
下面将参照实践实施例和比较例详细描述本发明，但是应理解的是，本发明不限于这些实践实施例。在25℃测量粘度值(动力学粘度值)。在下文的组成化学式中，Me3SiO基团(或者Me3Si基团)标注为“M”，Me2SiO基团标注为“D”，以及MeHSiO基团标注为“DH”。D中的甲基被任意取代基改性的单元标注为DR。
实践实施例1
<共改性的有机聚硅氧烷化合物的合成：硅酮表面活性剂P1>
在反应容器中存在0.07g的铂催化剂的情况下，将147.0g平均组成化学式MD37DH13M表示的甲基氢聚硅氧烷、106.6g的1-十六烯和46.4g的CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚加入到工作台。混合物在约65℃反应数小时，同时在氮气流下搅动。通过碱性分解气体产生方法来证实反应完成(采用KOH乙醇/水溶液分解余下的Si-H基团，通过产生的氢气体积来计算反应速率)。然后向反应液体加入150ppm的NaHSO4和1.5pph的离子交换水。混合物在约65℃搅拌30分钟，之后汽提去除水和低沸点组分。对得到的产物进行过滤。因而获得270g的平均组成化学式MD37DR110.6DR22.4M表示的共改性的有机聚硅氧烷。
在该化学式中，R1和R2的结构如下所述。
R1＝-C16H33
R2＝-C3H6O-(C2H4O)10-H
实践实施例2
<共改性的有机聚硅氧烷化合物的合成：硅酮表面活性剂P2>
在反应容器中存在0.05g的铂催化剂的情况下，将111.3g平均组成化学式MD38DH12M表示的甲基氢聚硅氧烷、55.7g的1-十二烯和33.0g的CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚加入到工作台。混合物在约65℃反应数小时，同时在氮气流下搅动。通过碱性分解气体产生方法来证实反应完成(采用KOH乙醇/水溶液分解余下的Si-H基团，通过产生的氢气体积来计算反应速率)。反应液体在减压下加热至145℃，以去除低沸点组分。然后液体冷却至70℃，向其中加入150ppm的NaHSO4和1.5pph的离子交换水。混合物在约65℃搅拌30分钟，之后汽提去除水和低沸点组分。对得到的产物进行过滤。因而获得180g的平均组成化学式MD38DR310.0DR22.0M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该化学式中，R2与上文所述结构是同义的，以及R3具有如下所述的结构。
R3＝-C12H25
实践实施例3
<共改性的有机聚硅氧烷化合物的合成：硅酮表面活性剂P3>
在反应容器中存在0.05g的铂催化剂的情况下，将93.8g平均组成化学式MD31DH15M表示的甲基氢聚硅氧烷、66.3g的1-十二烯和39.9g的CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚加入到工作台。混合物在约65℃反应数小时，同时在氮气流下搅动。通过碱性分解气体产生方法来证实反应完成(采用KOH乙醇/水溶液分解余下的Si-H基团，通过产生的氢气体积来计算反应速率)。然后向反应液体加入150ppm的NaHSO4和1.5pph的离子交换水。混合物在约65℃搅拌30分钟，之后汽提去除水和低沸点组分。对得到的产物进行过滤。因而获得180g的平均组成化学式MD31DR312.2DR22.8M表示的共改性的有机聚硅氧烷。R2和R3与上文所述结构是同义的。
实践实施例4
<共改性的有机聚硅氧烷化合物的合成：硅酮表面活性剂P4>
在反应容器中存在0.05g的铂催化剂的情况下，将118.2g平均组成化学式MD51.8DH10.2M表示的甲基氢聚硅氧烷、55.3g的1-十六烯和26.5g的CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚加入到工作台。混合物在约65℃反应数小时，同时在氮气流下搅动。通过碱性分解气体产生方法来证实反应完成(采用KOH乙醇/水溶液分解余下的Si-H基团，通过产生的氢气体积来计算反应速率)。然后向反应液体加入150ppm的NaHSO4和1.5pph的离子交换水。混合物在约65℃搅拌30分钟，之后汽提去除水和低沸点组分。对得到的产物进行过滤。因而获得180g的平均组成化学式MD51.8DR18.2DR22.0M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该化学式中，R1和R2与上文所述结构是同义的。
<有机聚硅氧烷化合物C1>
用于对比实验中的有机聚硅氧烷化合物C1是平均组成化学式MD63DR123DR45M表示的有机聚硅氧烷，数均分子量约为13500。可以采用平均组成化学式MD63DH28M表示的甲基氢硅氧烷、1-十六烯和CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)7-H表示的烯丙基聚醚作为起始材料，容易地合成该化合物C1。
<有机聚硅氧烷化合物C2>
用于对比实验中的有机聚硅氧烷化合物C2是平均组成化学式MD22DR15.9DR21.0M表示的有机聚硅氧烷。可以采用平均组成化学式MD22DH6.9M表示的甲基氢硅氧烷和CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚作为起始材料，利用与实践实施例相同的方式，容易地合成该化合物C2。
如表1所示是根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷化合物P1至P4以及根据比较例的对比共改性有机聚硅氧烷化合物C1和C2的平均组成化学式，它们采用上文所述的方法合成。
表1
在表格中，官能团的结构和类型如下所示。
R1＝-C16H33
Q2＝-C3H6O-(C2H4O)10-H
R3＝-C12H25
Q4＝-C3H6O-(C2H4O)7-H
油包水乳液(E1)组合物的制备方法
1.将11.5g的二甲基聚硅氧烷(6cs)、11.5g的矿物油和2.0g的选自表1所列出的有机聚硅氧烷编号P1-P4、C1-C2中的一种的硅酮表面活性剂置于200mL容器中。
2.混配物搅拌，表面活性剂均匀地分散或溶解在油试剂(油相A)中。
3.将0.5g的氯化钠(盐)和68.5g的离子交换水置于分开的容器中。通过采用刮刀混合来溶解盐。此外，在其中混合并溶解6g的1,3-丁二醇(水性相B)。
4.将均匀分散体的锯齿浸入油相A中，以恒定的速率，在约为45秒的时间内，将水性相B倒入油相A中，同时以1000rpm搅动。
5.均匀分散体的转动速度增加到3500rpm，通过搅拌2分钟使得内含物均匀乳化。
6.停止搅拌。然后，采用刮刀刮掉与容器内壁粘附的油状组分，并与产生的乳液混合。
7.通过搅拌3分钟对内含物进行均匀乳化，均匀分散机的转动速度为3500rpm。
用于制备各乳液的组分如下。
(1)二甲基聚硅氧烷(6cs)：SH 200 6cs(道康宁东丽公司，Dow CorningToray)
(2)矿物油-HICAL K160(金田有限公司(KANEDA Co.,Ltd))
(3)1,3-丁二醇，瓦口特殊品等级(瓦口纯化学品工业有限公司(Wako PureChemical Industries,Ltd.))
(4)氯化钠(关东化学品有限公司(KANTO CHEMICAL CO.,INC.))
评价结果如表2所示。
油包水乳液(E2)组合物的制备方法
除了使用23.0g的矿物油代替11.5g的二甲基聚硅氧烷(6cs)、11.5g的矿物油之外，采用与上文所述的油包水乳液(E1)组合物相同的制备方法来制备油包水乳液(E2)组合物。评价结果如表2所示。
分散稳定性的评价
根据如下分散体制备所示的配方和制备方法来制备浆料状微颗粒分散体。然后评估这些微颗粒分散体的分散特性和随时间的粘度变化。将1000m·Pas设定为浆料的粘度标准，将粘度小于1000m·Pas的那些视作“低粘度”，以及将粘度高于1000m·Pas的那些视作“高粘度”。结果见表2所示。
用于制备各分散体的组分如下。
(1)微颗粒粉末：细颗粒二氧化钛
商品名称：MT-01(泰卡公司(Tayca Corporation)制造)
粒度：10nm
(2)微颗粒粉末：细颗粒氧化锌
商品名称：FINEX-30S-LPT(堺化学工业有限公司(Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.)制造)
粒度：35nm
(3)分散介质：异十六烷
商品名称：ISOHEXADECANE(朗盛公司(Lanxess)制造)
实施例：分散体的制备(氧化锌)
通过如下方式生产每种浆料状氧化锌分散体：混合18g的细颗粒氧化锌、1.5g的选自所列出的有机聚硅氧烷编号P1-P4、C1-C2中的一种硅酮表面活性剂以及10.5g的异十六烷；向其加入120g的氧化锆珠(Φ0.8mm)；以及采用漆摇晃器(PAINT SHAKER，阿斯达铁工有限公司(Asada Iron Works Co.,Ltd.)制造)对混合物进行15小时的混合。在去除氧化锆珠之后，测量获得的氧化锌浆料的粘度。浆料保存在35mL的玻璃瓶中。玻璃瓶盖上盖子并放在50℃的恒温浴中检查稳定性。
通过如下评估标准来评估采用所述硅酮表面活性剂的一系列氧化锌浆料。
○○：可生产低粘度浆料，粘度没有随时间增加
○△：可生产低粘度浆料，粘度随时间缓慢增加
○×：可生产低粘度浆料，粘度随时间快速增加
△△：可生产高粘度浆料，粘度没有随时间增加
△×：可生产高粘度浆料，粘度随时间快速增加
实施例：分散体的制备(二氧化钛)
通过如下方式生产每种浆料状二氧化钛分散体：混合12g的细颗粒二氧化钛、3g的选自所列出的有机聚硅氧烷编号P1-P4、C1-C2中的一种硅酮表面活性剂以及15g的异十六烷；向其加入120g的氧化锆珠(Φ0.8mm)；以及采用漆摇晃器对混合物进行15小时的混合。在去除氧化锆珠之后，测量获得的氧化锌浆料的粘度。
表2
粘度稳定性的评价
每种油包水乳液组合物称量25g到35mL的玻璃瓶中。瓶盖上盖子并放在50℃的恒温浴中持续1个月。将25000m·Pas设定为乳液的粘度标准，将粘度小于25000m·Pas的那些视作“低粘度”，以及将粘度高于25000m·Pas的那些视作“高粘度”。
根据如下标准评价放入之前和之后的乳液的粘度。
○：低粘度，变化＝<±25％，外观均匀没有变化
△：低粘度，变化＝<±25％，外观均匀没有变化
乳化的粒度测量
在制备了油包水乳液组合物之后的那天采用光学显微镜(以1000倍放大倍数)观察和拍照，采用图像分析软件计算重均颗粒直径。
根据如下标准评价乳化的粒度。
○：重均颗粒直径小于4um。
△：重均颗粒直径大于4um。
如表2所示，对于根据本发明的新型硅酮表面活性剂P1至P4，可以产生二氧化钛的油分散体(浆料)中的稳定和低粘度乳液以及低粘度粉末。特别地，在其有机聚硅氧烷结构中具有超过30重量％的烷基含量的P1和P3可以在氧化锌的油分散体(浆料)中制造低粘度粉末，而没有粘度的快速增加。相反地，对于对比化合物C1，难以同时获得低粘度乳液和低粘度浆料。虽然C2可以制造低粘度乳液和浆料，但是尽管具有超过30重量％的C6-C30烷基含量，氧化锌浆料的粘度仍然快速增加。此外，如表2所示，根据本发明的新型硅酮表面活性剂P1至P4还同时具有乳化油和分散无机粉末的功能，而没有对共改性的有机聚硅氧烷自身进行任何处理(例如，酸处理)。
这些结果显示性能改变极大地取决于如何控制结构，即使是在使用相同聚醚改性的硅酮的情况下。也就是说，对于本发明的硅酮表面活性剂，认为其特定的分子量范围可以同时提供乳化和分散剂能力。如果分子小于本发明，则变得难以提供可分散性的控制。相反地，如果分子大于本发明，变得难以同时制造低粘度乳液和低粘度浆料。
配方实施例
下文，基于本发明的美容组合物的具体配方给出实施例，但是应理解的是，本发明的美容组合物的类型和配方不限于这些实施例中所列出的配方和类型。此外，虽然所述共改性有机聚硅氧烷“P1”用于如下所有配方实施例，但是，为了设计优选配方，可以用本发明的部分其他共改性的有机聚硅氧烷(包括共改性的有机聚硅氧烷“P2”至“P4”，或其混合物)的相同部分来代替有机聚硅氧烷“P1”。本领域技术人员还可向该配方中添加其他美容添加剂(例如，已知的防腐剂或pH调节剂等)。
配方实施例1：油包水底料1
配方实施例2：水包油底料1
配方实施例3：油包水底料2
配方实施例4：水包油底料2
配方实施例5：油包水面霜
配方实施例6：油包水洗液
配方实施例7：水包油洗液
配方实施例8：凝胶
配方实施例9：调色剂
配方实施例10：蜡包油膏
配方实施例11：透明凝胶
配方实施例12：无水凝胶
配方实施例13：止汗凝胶
配方实施例14：松粉
配方实施例15：润唇膏
配方实施例16：唇膏
配方实施例17：染眉毛油
配方实施例18：清洁剂
配方实施例19：洗发水
配方实施例20：尾油
配方实施例21：冲洗型护发素(Rinse off conditioner)
配方实施例22：软膏
配方实施例1：油包水底料1
组分
配方实施例2：水包油底料1
组分
配方实施例3：油包水底料2
组分
配方实施例4：水包油底料2
组分
配方实施例5：油包水面霜
组分
配方实施例6：油包水洗液
组分
配方实施例7：水包油洗液
组分
配方实施例8：凝胶
组分
配方实施例9：调色剂
组分
配方实施例10：蜡包油膏
组分
配方实施例11：透明凝胶
组分
配方实施例12：无水凝胶
组分
配方实施例13：止汗凝胶
组分
配方实施例14：松粉
组分
配方实施例15：润唇膏
组分
配方实施例16：唇膏
组分
配方实施例17：染眉毛油
组分
配方实施例18：清洁剂
组分
配方实施例19：洗发水
组分
配方实施例20：尾油
组分
配方实施例21：冲洗型护发素(Rinse off conditioner)
组分
配方实施例22：软膏
组分
具体来说，上文所述的专利文献5中的实践实施例等所描述的乳剂、唇彩、油基粉底、水包油乳剂透明止汗组合物和非水性膏型止汗组合物的组合物能够被根据本发明的硅酮表面活性剂取代，并且段落〔0459〕-〔0501〕中还描述了如下配方实施例。
实施例1：乳液粉底
实施例2：液体粉底
实施例3：粉底
实施例4：油包水面霜
实施例5：油包水乳液组合物
实施例6：油包水乳液胭脂(液体)
实施例7：液体胭脂
实施例8：胭脂
实施例9：防晒乳液
实施例10：乳液
实施例11：UV阻隔霜
实施例12：UV阻隔油包水乳液
实施例13：防晒剂
实施例14：油包水乳液防晒剂
实施例15：O/W霜
实施例16：眼影
实施例17：染眉毛油
实施例18：染眉毛油
实施例19：固体粉末眼影
实施例20：压制粉末化妆品
实施例21：粉底
实施例22：压制粉底
实施例23：面霜
实施例24：粉底
实施例25：油包水乳液型防晒剂
实施例26：唇膏
实施例27：胭脂
实施例28：粉底
实施例29：止汗雾状美容组合物
实施例30：非水性加压止汗产品
实施例31：气溶胶型止汗组合物
实施例32：止汗洗剂组合物
实施例33：W/O乳液型皮肤外用制剂
实施例34：非水性止汗除臭膏状组合物
实施例35：W/O固体止汗膏状组合物
实施例36：W/O乳液型止汗霜组合物
实施例37：染眉毛油
实施例38：须后霜
实施例39：固体粉底
实施例40：日用皮肤美白霜
实施例41：晒后霜
实施例42：多元醇/O型非水性乳液皮肤外用制剂
实施例43：多元醇/O型非水性乳液皮肤外用制剂
工业适用性
根据本发明的硅酮表面活性剂具有相当低的分子量和优异的表面处理性质，因此可用于外用制剂，特别是除了美容组合物之外的工业应用。其例子包括：具有优良的耐热性、耐气候性和电特性的清漆和涂料添加剂；多元醇基底化合物、泡沫稳定剂和各种类型的氨基甲酸乙酯和发泡材料的改性剂；脱模剂和分离剂；消泡剂；脂和油化合物；用作绝缘的油、抛光剂、防水剂、加热介质、冷却介质或者润滑剂等；改性剂、表面处理剂和用于橡胶和树脂的添加剂；掺混材料、改性剂和用于硅烷偶联剂的前体；用于建筑和衬里应用的涂层材料和密封材料；用于光纤和电线等的保护剂、润滑剂或者缓冲剂等。但是，根据本发明的新型有机聚硅氧烷共聚物不限于这些应用。