1.一种具有如下式Ⅰ的超支化聚合物:
其中,线“---”代表共价键,或选自以下的键合基团:-NRC(O)O-、-C(O)OC(O)-NR-、-C(O)NR-、-NHC(O)NH-,其中R是H、任选取代的C1-C6烷基、C1-C6杂烷基、碳环、芳基或杂芳基;
P是包括y数目的外围官能团的超支化聚合物;
L是键合部分,选自任选取代的脂肪族、支化或环状烷基、芳基、苯基或亚烷基二苯基;
A是疏水性官能团;
B是亲水性官能团,选自如下组成的组:烷氧基、氨基、酰胺、铵、羧基、羧酸酯、磷酸基团、磺酸基团,及其组合;以及
X是可交联官能团;
每个m、n和q是整数,其中m、n和q分别大于零,且m+n+q≤y,且其中满足如下条件:
8≤y≤64;
0.1y≤m≤0.6y;
0.1y≤n≤0.5y;以及
0.01≤q≤0.5y。
2.根据权利要求1所述的超支化聚合物,其中满足以下条件:
8≤y≤64;
0.01y≤m≤0.4y;
0.2y≤n≤0.4y;以及
0.1≤q≤0.5y。
3.根据权利要求1所述的超支化聚合物,其中所述亲水性官能团B选自聚环氧乙烷、伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵盐。
4.根据权利要求1所述的超支化聚合物,其中所述疏水官能团A是疏油基团。
5.根据权利要求4所述的超支化聚合物,其中所述疏油基团是聚硅氧烷、氟代烷基、氟化杂烷基或氟化烷氧基。
6.根据权利要求5所述的超支化聚合物,其中所述疏水官能团A是具有下式Ⅲ的氟化烷基:
CF3(CF2)uCH2CH2O-* 式Ⅲ
其中*表示附着点,且u是从1至12的整数。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的超支化聚合物,其中所述亲水性官能团B包括烷氧基官能团和额外地包括如下基团中的一个或多个:氨基、酰胺、铵、羧基、磷酸基、磺酸基、羧酸酯及其组合,
其中*表示附着点;且v是从1至50的整数。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的超支化聚合物,其中L选自取代的或未取代的脂肪族C1-10烷基、取代的环烷基、甲基苯或二苯基。
9.根据权利要求8所述的超支化聚合物,其中L选自如下基团组成的组:
其中*表示附着点。
10.根据权利要求1所述的超支化聚合物,其中超支化聚合物P是具有y数目的反应性外围羟基的树枝状聚酯。
11.根据任一项前述权利要求所述的超支化聚合物,其中可交联官能团X选自异氰酸酯、封端异氰酸酯、环氧基、丙烯酸酯和硅烷,或其混合物。
12.一种形成用在涂料组合物中的超支化聚合物的方法,该方法包括如下步骤:
a)提供包括至少一个末端可交联基团和至少一个额外官能团的前驱体化合物,该至少一个额外官能团选自疏水性官能团、亲水性官能团或可交联官能团;
b)在所述前驱体化合物的末端可交联基团与一聚合物的外围活性基团之间形成共价键以由此形成具有以下式I的聚合物:
其中,线“---”代表共价键,或选自以下的键合基团:-NRC(O)O-、–C(O)OC(O)-NR-、-C(O)NR-、-NHC(O)NH-,其中R是H、任选取代的C1-C6烷基、C1-C6杂烷基、碳环、芳基或杂芳基;
P是包括y数目的外围官能团的超支化聚合物;
L是键合部分,选自任选取代的、脂肪族、支化或环状烷基、芳基、苯基或亚烷基二苯基;
A是疏水性官能团;
B是亲水性官能团,选自如下组成的组:烷氧基、氨基、酰胺、铵、羧基、羧酸酯、磷酸基团、磺酸基团,及其组合;以及
X是可交联官能团;
每个m、n和q是整数,其中m、q和n分别大于零,且m+n+q≤y,以及进一步其中满足如下条件:
8≤y≤64;
0.1y≤m≤0.6y;
0.1y≤n≤0.5y;以及
0.01≤q≤0.5y。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述可交联基团X选自如下基团组成的组:异氰酸酯、封端异氰酸酯、环氧基、丙烯酸酯和硅烷、以及它们的混合物。
14.根据权利要求12所述的方法,其中所述形成步骤(b)在化学计量条件下进行以形成式(I)的所述聚合物,其中m为0.1y-0.4y。
15.根据权利要求12所述的方法,其中所述形成步骤(b)在化学计量条件下进行以形成式(I)的所述聚合物,其中n为0.2y-0.4y。
16.根据权利要求12所述的方法,其中所述形成步骤(b)在化学计量条件下进行以形成式(I)的所述聚合物,其中q为0.2y-0.4y。
17.根据权利要求12-16中任一项所述的方法,其中L选自如下基团组成的组:取代或未取代的脂肪族C1-10烷基、取代的环烷基、甲基苯或二苯基。
18.根据权利要求17所述方法,其中L选自如下基团组成的组:
其中*表示附着点。
19.根据权利要求12-18中任一项所述的方法,其中提供步骤(a)包括使包含至少两个可交联端基的化合物与氟化醇和烷氧基醇反应。
20.根据权利要求19所述的方法,其中提供步骤(a)包括使所述包含至少两个可交联端基的化合物与以下反应:
氟化醇;
聚环氧乙烷;
和选自如下组成的组的一个或多个额外的化合物:环氧醇、氨基烷氧基硅烷、丙烯酸烷基酯、环酰胺、杂环烷基及其混合物。
21.根据权利要求20所述方法,其中形成步骤(a)包括使所述包含至少两个可交联官能团的化合物与以下反应:
氟化醇;
聚环氧乙烷;氨基烷氧基硅烷;和环氧醇。
22.根据权利要求12-21中任一项所述的方法,其中在步骤(b)之前,该方法进一步包括使所述聚合物P与己内酰胺或ε-己内酯反应以形成具有y数目外围基团的扩链聚合物P1的步骤(a1)。
23.一种涂料组合物包括根据权利要求1-11中任一项的超支化聚合物P。
24.根据权利要求23所述涂料组合物,进一步包括如下中的一种或多种:
b)具有5-2000nm的粒度的纳米颗粒;
c)至少一种光引发剂化合物;以及
d)交联催化剂。